叔碳酸乙烯酯的发展与应用

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1、收稿日期：2010—04-19作者简介：韩卫华(1982一)，男，硕士研究生，助理工程师。主要从事乳液聚合研究及应用。E—mail：hwh917@163com。叔碳酸乙烯酯的发展与应用韩卫华，滕朝晖(山西三维股份有限公司，山西太原030006摘要：简要介绍了叔碳酸乙烯酯的物理特性和反应特性、国内外开发现状以及在不同领域的应用。关键词：叔碳酸乙烯酯；特性；开发；应用中圈分类号：TQ630．49；TQ225．24文献标识码：A文章编号：1001—5922(2010)08-0067-031叔碳酸乙烯酯的特性取决于共聚单体的竞

2、聚率。VeoVa与乙酸乙烯酯在60oC共聚时，竞聚率几乎相等且小于1，即2种自由基倾向于1．1叔碳酸乙烯酯的物理特性共聚，并能得到与原料单体配比几乎相同的无规共聚叔碳酸乙烯酯(VinylesterofVersaticacid)是一种乙物。若选用合适的聚合工艺，如在乳液聚合中选用半连烯基单体，商品名UqVeoVa，是无色透明带有水果香味的续聚合工艺，可以使VeoVa按照设计要求均匀嵌入到聚乙液体，微溶于水，黏度比水大，密度比水小，可燃，但酸乙烯酯的分子链中，使VeoVa的优良性能得到充分体不属于易燃品，低毒。其结构式如图

3、1所示。现。当VeoVa与苯乙烯共聚时，由于苯乙烯极易自聚，VeoVa倾向于共聚，所以VeoVa~E难与苯乙烯进行共聚反O．CH3应。为了使其能与苯乙烯共聚，可以加入适量丙烯酸酯＼IC———R．单体作为架桥剂，以弥补它们之间的差异性。VeoVa能与／I‘H2c=—o丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯进行共聚。在乳液聚合中，甲H基丙烯酸酯可与VeoVa以任意比例聚合，但丙烯酸酯单体圈1叔碳酸乙烯曹结构示意田有所限制。聚合温度控制在85℃左右，采用半连续聚合Fig．1Structuresketchofvinylesterofversa

4、tieacid工艺可获得较好的无规共聚结构。VeoVa与醋酸乙烯酯及图1中，R，、R，为烷基，所含碳原子数之和为6～8。丙烯酸酯等的其聚物具有优异的耐水性、耐碱性、耐候根据分子中所含碳原子数目有VeoVa9，VeoVa10．性、低表面张力和耐老化性能，而且成膜温度低及对助VeoVa11【为T。不同而性质相似的系列单体)等几个品种，剂的适应性良好。它们都是叔碳酸的高度支化的有机酸衍生物。叔碳酸乙烯酯是一种多支链一元饱和羧酸乙烯酯，其oc碳原子上2VeoVa国内外开发现状丰富的烷基形成极大的空间位阻效应，形成对自身以及周围

5、基团的保护作用；由于烷基的非极性及其对紫外光2O世纪50年代，德国Koch成功地将羰基化反应的稳定性，使得叔碳酸乙烯酯分子极性小，具有极强的(O×O)应用于直接合成具有叔碳结构的羧酸。叔碳酸疏水性，从而，使其均聚物或与其他单体的共聚物具有是VeoVa的上游产品，2O世纪6O年代，美国Exxon公司和优良的性能。荷兰Shell公司采用三氟化硼系催化剂实现了叔碳酸的工1．2叔碳酸乙烯酯的反应特性业化生产。目前，世界上主要叔碳酸生产厂家是Exxon公VeoVa由于含有乙烯基，能均聚或与其他含双键的司和Shelf公司，另外美国

6、Eniar公司、德国BASF公司和单体共聚，是一类优良的改性单体⋯。共聚合的难易程度日本出光石油化学工业公司也有不同规模的装置。各生·067·《粘接)杂志社咨询电话：o71o-3626888—8076传真：071O-3820811E-maihzhanjzz@263．net网址：WWW．zhanjie．CORI．C[tlADHEs10』述产厂家均采取Koch法生产，采取烯烃与一氧化碳反应，烯酸酯分子链中接枝具有强疏水性的VeoVa，可增强共聚其催化剂为HSO、BF。·H0、BF。·H。PO或HF等；物在潮湿环境下的力学强

7、度，用于开发防水材料如防腐反应中加入银、铜等金属作为助催化剂。由于产品附加涂料【7】等。丙烯酸酯类单体与VeoVa共聚可用常规的乳值较高，关键技术一直处于高度保密中。目前，世界叔液聚合法，但它们在共聚时有较大的差异性，故聚合工碳酸的产能在12～16万t／a左右。艺需适当调整。1984年，Shell牌公司实现了叔碳酸乙烯酯单体的系3．3在其他方面的应用列化，其商品名为VeoVa，分为VeoVa9、VeoVa1O和1)用于粉末涂料：粉末涂料存在黏度大、流动性不VeoVa11等品种，见表1。3者T相差较大，所以可以根据好的缺

8、点。而利用VeoVa自身的优点就可以生产T高、相不同的要求选择，使其在性能上超过聚醋、醋丙，接近对分子质量低、黏度低，具有良好流动性的聚合物。文苯丙、纯丙。献在溶剂存在下VeoVa9单体与(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯以及其他丙烯酸单体进行共聚，制成的粉末涂料用于汽表1叔碳酸乙烯醋均聚物的T。Tab．1T。ofhomopolymerof