醋酸乙烯酯叔碳酸乙烯酯乳液共聚

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2、匿墼圣碰童』丝熊酸墨缝堕墨韭基嚣作者姓名———士—畦一指导教师——点直盟』蛙L—_主埘盘L越垃学科《专业)———也』邑』JL所在学院—J堕芏拦丑芝己￡担芏Ei一提交日删!!坚生5且浙江大学礤士学位论文摘要聚醋酸乙烯酯乳液在涂料、粘合剂等方面应用广泛，但其涂膜在耐水性、耐碱性等方面存在不足，限制了其使用领域的拓展。叔碳酸乙烯酯是一种具有优异耐水、耐碱和耐候性能的改性单体，与醋酸乙烯酯乳液共聚，可以充分展示其改性作用。本论文研究醋酸乙烯酯／叔碳酸乙烯酯(VAcNeoVal0)乳液共聚配方和工艺条件对聚合动力学、乳胶粒子粒径及其分布、共聚物

3、分子量及其分布、共聚物组成和共聚乳液涂膜性能的影响，优化聚合工艺条件，为得到综合性能优良的Ⅵ～c，veovalO共聚胶乳提供基础。以十二烷基硫酸钠为乳化剂、聚乙烯醇为保护胶体、过硫酸钾为引发剂，进行VAc／VeoVal0乳液共聚。研究了聚合温度、引发剂浓度、乳化剂浓度、单体配比、保护胶体用量等对VAc／VeoVal0乳液共聚转化率．时间关系及II阶段聚合速率的影响，发现聚合速率随着聚合温度升高而增大，Ⅱ阶段聚合速率分别与引发剂浓度的0．658次方、乳化剂浓度的0．371次方及聚乙烯醇浓度的0．58次方成正比，单体配比对聚合速率影响不大。由于VAc具有较大的水溶性，VAc

4、／VeoVal0乳液共聚动力学偏离Smith-Ewart经典乳液聚合动力学行为，而接近醋酸乙烯酯乳液均聚体系，但因其投科中有部分VeoVal0单体，使得其动力学行为又略不同于醋酸乙烯酯乳液均聚。研究聚合温度、引发剂浓度、乳化剂浓度和PVA浓度对vAc，veoValO共聚乳胶粒子平均粒径及粒径分布、乳胶粒子数的影响，发现随着聚合温度、引发剂和乳化剂浓度的增大，乳胶粒子粒径减小，粒径分布变窄，乳胶粒子数Ⅳ。增加，并有Ⅳ，∞[尼P研o”、以*tSDS]”，偏离经典乳液聚合行为；随着聚合转化率和聚乙烯醇用量的增大，乳胶粒子粒径增大，粒径分布变宽，乳胶粒子数目减少：单体配比对乳胶

5、粒子粒径及其分布影响不大。采用凝胶色谱仪测试共聚物相对分子量，发现随着引发剂浓度和聚合温度的增大，共聚物平均分子量减小，分布变宽t^厶芘【Kd,S]-0375；随着乳化剂浓度增大，共聚物平均分子量增大，^厶oc[SDS]”6，偏离经典乳液聚合以oc【，】-3”嗲r店浙江大学硕士学位论文关系，这是因为醋酸乙烯酯具有较大的水溶性和较高的链转移常数。聚合反应转化率对共聚物分子量几乎没有影响。采用NMR测试共聚物组成、DSC测试共聚物玻璃化温度，研究投料配比的影响，结果表明共聚物组成接近于单体投料比：随着共聚物中VeoVal0含量的增多，共聚物玻璃化温度下降。依照涂膜耐水性能和

6、耐碱性能测试国标或通用标准测试VAe／VeoVal0共聚乳液涂膜性能，研究vcovalO含量和聚乙烯醇用量的影响。结果表明随着VeoVal0含量的增大，共聚乳液涂膜耐水性能和耐碱性能均增强，当VeoValO用量为20％，乳液涂膜的耐水性能和耐碱性能超过GB／T9755-2001合成树脂乳液外墙涂料一等品的标准；随着PVA用量的增大，乳液涂膜耐水性能下降。关键词：醋酸乙烯酯，叔碳酸乙烯酯，乳液共聚，聚合动力学，粒径及其分布；分子量及其分布Ⅱ浙江大学硕士学位论文ABSTRACTVinylacetatepolymem(PVAe)arewidelyusedincoatingsa

7、ndadhesives，butlackingofenoughwaterresistanceandalkaliresistancelimitsitsuseareas．VinylesterofVersaticacid(veova)isagoodcopolymerizationmonomer、析tllexcellentwaterresistance，weatherresistanceandalkaliresistance．AsVeoVaeopolymerizedwithVAc，theperformancesofcopolymeremulsioncouldbeimproved．

8、InfluencesofVAc／VOOVal0emulsioncopolymerizationrecipeandconditionsontheeopolymerizationkinetics，sizeandsizedistributionofcopolymerlatexparticles，eopolymermolecularweightandmolecularweightdistribution,eopolymercompositionandperformanceofcopolymerlatexfilmwereinvestigatedin