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1、第30卷第3期化学工业与工程技术Vol130No.32009年6月JournalofChemicalIndustry&EngineeringJun.,2009液化石油气脱硫研究进展123吴基荣,雷朝海,郝生荣(1.中原油田普光分公司天然气净化厂,四川达州636156;2.格尔木炼油厂,青海格尔木816000;3.榆林天然气化工有限公司,陕西榆林719000)摘要:综述了国内外液化石油气脱硫技术,特别是Merox抽提-氧化工艺、纤维膜接触器碱处理技术、无碱固定床催化氧化-吸附结合法等脱硫技术发展现状,并对液化气脱硫技术发展前景作出展望。关键词:液化气
2、;脱硫;有机硫中图分类号:TQ20312文献标识码:A文章编号:100627906(2009)0320036204Progressinthedesulfurizationofliquefiedpetroleumgas(LPG)123WuJirong,LeiZhaohai,HaoShengrong(1.ZhongyuanOilFieldPuguangBranchCompany,NaturalGasPurificationPlant,Dazhou636156,China;2.GermoOilRefinery,Germo816000,China;3.Yu
3、linNaturalGasChemicalCo.,Ltd.,Yulin719000,China)Abstract:ThepresentstatusandprospectsofLPGdesulfurizationprocessesincludingMeroxanditsmodifiedprocesses,fiber2filmtechnology,nonbasiccatalytic2oxidationcombinedwithadsorptionprocessandarereviewed.Keywords:Liquefiedpetroleumgas(LP
4、G);Desulfurization;Mercaptans[7,8]石油炼制过程中,焦化、常减压、催化裂化等装COS水解后一并脱除,常用的醇胺有MEA,DI2置产生的液化石油气(liquefiedpetroleumgas,PA,MDEA,DEA及相应的复配溶液,该工艺已非[1～3]LPG),含有大量的硫化物,除H2S外,还有各常成熟;第二步则是用碱洗或精脱硫催化剂进行精种形态的有机硫,如COS,CH3SH,C2H5SH,制。另外,欧美少数公司采用分子筛法,具有同时脱[9]CH3SCH3等,其中主要是CH3SH。硫化物会造成H2S,COS,水和有机硫
5、的能力;也有学者研究利后续加工过程中催化剂的中毒和失活,而元素硫和用等离子体破坏硫醇结构来脱硫。硫化氢对管路及储存容器腐蚀大,作为民用燃料时液化气脱硫醇的方法最早是由美国环球油品公会生成SOx,污染环境,形成酸雨等。目前,国内外司(UOP)1958年提出的,发展至今形成了成熟的液对LPG作为燃料时,其总硫含量和铜片腐蚀级别有液抽提、氧化再生工艺,即Merox抽提氧化法。目所要求;如果作为化工原料,则要求更严。我国的液前国内外应用最广泛的是美国UOP公司的梅洛克化气标准(GB1174-1997)规定,LPG中总硫质量斯(Merox)脱硫醇技术和美利肯
6、(MerichemCo.)公分数小于343mg/m3,铜片腐蚀的级别小于1级。司的纤维薄膜(Fiber2Film)接触器碱处理技术,即[3,10]因此,深度脱除LPG中的硫化物,具有重要的经济硫醇提净(ThiolexSM)技术。LPG脱COS、硫和环保意义。醇等有机硫是脱硫的难点,是国内外研究的重点。1LPG脱硫工艺研究1.1湿法脱硫醇传统的LPG脱硫精制有干法和湿法两种方传统湿法工艺中,液化气首先通过MDEA吸收[3～6]法,一般根据其硫含量及净化要求而定,对于硫收稿日期:2009203228含量低或处理量小的LPG采用干法,如用氧化锌、作者简介
7、:吴基荣(1972-),男,学士,工程师,主要从事油田氧化铝、活性炭吸附或者用简单的碱法吸收。对于伴生气处理、高含硫天然气净化、硫磺回收和储运的技术管理和工硫含量高、处理量大的LPG的处理包括两部分:第厂运行工作。一步利用醇胺溶液脱除LPG中的硫化氢,或将E2mail:wujirong555@sina.com吴基荣等液化石油气脱硫研究进展·37·塔脱H2S,CO2等,再用10%NaOH溶液洗脱残余与LPG反应;(2)有足够的活性位吸附金属酞菁钴的H2S,然后用溶解了磺化酞菁钴的碱液脱除LPG催化剂;(3)有一定的孔容来保证硫醇分子与金属酞中的硫醇,
8、脱后LPG去气分装置;脱硫塔底碱液进菁钴作用;(4)有足够的抗磨损强度。目前,工业应[16,17]再生塔,经通风在磺化酞菁
