湿式氧化法脱硫工艺技术应用.pdf

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1、第30卷第6期山西化工V01．3ONo．62010年12月SHANXICHEMICALINDUSTRYDec．2010蠹固i券茸谴南：湿式氧化法脱硫工艺技术应用张晓霞(山西省-f~,x-设计院，山西太原030024)摘要：Or绍了湿式氧化法脱硫(湿法脱硫)的典型工艺技术和流程，并对主要设备设计、选型和操作中一些工艺指标的控制进行了阐述。关键词：湿式氧化法脱硫；新型填料；脱硫工艺中图分类号：X701．3；TQ546．5文献标识码：A文章编号：1004-7050(2010)06-0044-03能稳定，对碳钢

2、无腐蚀，过程完善，规范化程度高，技引言术经济指标较好。在以煤为原料制取合成氨的半水煤气中含有多缺点是，溶液成分复杂，悬浮颗粒回收困难，硫种形态的硫化物，而硫化物对后续工段的氨合成催磺收率低，废液处理流程较长、能耗高，可能造成二化剂、甲醇合成催化剂有很强的毒性，因此在进人合次污染，装置投资和运行费用较高，易发生硫磺堵塔成工序之前需要将半水煤气中的硫化物脱除干净。现象。脱硫效率的高低，对节能降耗、安全稳定生产、降低1．2栲胶法合成氨运行成本具有至关重要的作用。湿法脱硫多栲胶是由植物的皮、果、叶和干的水淬液熬

3、制而用于原料气中大量硫化物的脱除，其基本原理为，采成，主要成分为丹宁。来源不同，丹宁的组分也不用一种碱性液体与半水煤气中的硫化氢进行化学反同，但它们都是由多羟基芳烃化合物组成，具有酚式应，然后将吸收液与氧在催化剂作用下解析脱硫，最或醌式结构。后将单质硫作为副产品回收。近年来，脱硫工艺不栲胶法优点是，栲胶资源丰富，溶液组成简单，断发展，有许多新工艺得到了应用，本文就一些典型价廉易得，运行费用低，具有改良ADA法的几乎所的常用湿法脱硫工艺技术进行了阐述。．有优点，而且不存在堵塔问题，是目前国内使用最多的脱硫

4、方法之一。1湿式氧化法脱硫工艺技术缺点是，栲胶溶液的胶粘性和易发泡性对脱硫毒1．1改良ADA法和硫回收的操作不利，需要对溶液进行预处理才能改良ADA(蒽醌二磺酸钠)法是20世纪60年添加到系统中去。1．3KCA法代国外开发的技术，现已广泛用于化肥、城市煤气和KCA是将由野生植物为原料经特殊工艺制备冶金行业。ADA法中，蒽醌二磺酸钠、五氧化二钒的聚酚类物质KC与少量金属盐混配而成的棕色粉和酒石酸钾钠以纯碱水溶液配成脱硫液。末状物质，将其溶于氨水(或纯碱)溶液中制成KCA改良ADA法的优点是，技术成熟，溶液

5、无毒，性脱硫液。KCA法从脱硫液制备到脱硫过程都酷似栲胶收稿日期：2010—10—16作者简介：张晓霞，女，1975年出生，1998年毕业于太原理工大学精法，不同之处在于，其变价金属盐已在生产催化剂的细化工专业，现主要从事化工工艺设计工作。过程中加入，催化剂成为氧化态，胶粘性被破坏，不2010年12月张晓霞。湿式氧化法脱硫工艺技术应用·45·需要预处理，脱硫费用降低。但KCA法溶液中悬浮硫。同时，在吸收过程中会产生一些不溶性铁盐沉硫含量高，副反应产物生成量大，碱耗较高。淀，好氧菌在DDS络合配体的协助下

6、，可以将这些1．4PDS法不溶性铁盐瓦解，使之以活性铁离子的形式返回溶PDS的主要活性物质为双核酞菁钴磺酸盐液中，保证溶液中各种形态铁离子稳定存在。DDS(PDS)，同时加入助催化剂和碱性物质。其脱硫原脱硫液在酚类物质与铁离子的共同催化下，用空气理与其他液相脱硫法相似。主要区别在于，PDS法氧化再生，副产硫磺，再生DDS脱硫液全循环使用。将液相催化氧化的再生过程控制步骤改为脱硫过程优点是，脱除无机硫和有机硫能力大，溶液循环中的控制过程。ADA法的脱硫装置上增加一些量和综合消耗是传统湿法脱硫技术的70％左

7、右，操PDS溶液滴加设备即可改为PDS法。目前开发的作简单，不堵塔；在设备内壁形成一层氧化物保护888型脱硫剂就属于PDS脱硫剂。膜，降低了溶液对设备的腐蚀速度，延长了设备的使该法优点是，适用范围广，使用厂家多；既可用用寿命。于H：s质量浓度小于3g／m的常规脱硫，又可用于缺点是，原料气中重金属离子(如co、Nin、Pb“HS质量浓度为3g／m一50g／m的高浓度脱硫，脱、Hg等)的带人、超负荷工作和操作条件的恶硫效率高；既可脱除无机硫，也可脱除50％～80％化等都可能引起细菌中毒、疲劳甚至死亡，因此，

8、对的有机硫；与其他湿式氧化法相比，废气排放量减少日常生产管理的要求更为严格。1／3以上；具有抑制和消除硫磺堵塔的功能；副反应2生产工艺流程少，纯碱消耗低，硫回收率高，脱硫费用低(通常情况下，脱除1kgHS消耗脱硫剂0．5g～0．9g)；对清洁氧化法脱硫技术采用的工艺流程基本相工艺设备的条件范围要求宽，浮选的硫颗粒大，黏度同，其典型流程如下：半水煤气从脱硫塔下部进入，低，易分离，溶液中悬浮硫含量低。在脱硫塔与从塔顶进人的脱硫液逆向接触，半水煤