现代分离技术第三.ppt

《现代分离技术第三.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第三章气相色谱优点：①适用于多组分混合物的分离（据报道毛细管柱最多可分离1000多种组分）。②分离效率高（一般n为103,毛细管柱n可达106),灵敏度高（10-12g），分析速度快（几～十几分钟，物质在气相中传质快，达到平衡所需时间短）。③目前，GC与MS或IR联用，可使分离鉴定几乎在同时完成。第三章气相色谱缺点：①不适用于不挥发性物质（如高分子化合物）和热不稳定物质的分离。②对有些有腐蚀性的物质不适用。③需要标准样品才能进行定性、定量分析（但此缺点可用GC-MS或GC-IR联用来弥补）。第三章气相色谱根据固定相的不同，GC可分为GSC和GLC：GSC

2、固定相为活性固体（即吸附剂，如氧化铝、硅胶、分子筛等），GSC属于吸附色谱。GLC固定相为附着在惰性固体（担体）上的高沸点液体（固定液），GLC属于分配色谱。其中GLC中固定液种类繁多，可灵活选用，故应用广泛。第三章气相色谱在GLC中，流动的气相（载气）连续地从色谱仪中流过。当挥发性组分的混合物被注入时，就被流动的载气流带入色谱柱中，有些组分在固定相中溶解度较大或对固定相亲和力较大，故该组分分子进入载气中不太容易，在柱子中停留的时间较长，较慢地到达检测器；而有些组分在固定相中溶解度较小或对固定液亲和力较小，那麽，该组分分子较容易进入载气，在柱子中

3、停留时间较短，较快地到达检测器。这样，就使混合物得到分离。第三章气相色谱一、气相色谱图的一般特征第三章气相色谱一、气相色谱图的一般特征横坐标：时间纵坐标：将每个组分按其浓度大小定量地转换成电讯号①基线：只通载气时，记录下来的水平直线。②色谱峰：当组分通过检测器时，仪器记录下来的曲线。③峰高：h④峰底：峰下面的基线延伸部分,AE⑤峰宽(Wb):峰两侧拐点处所作切线与峰底交于两点间的距离，。⑥半峰宽(W1/2):峰高一半时两侧间的距离，BD。⑦峰面积：峰与峰底所包围的面积（常用A表示）。第三章气相色谱二、基本原理1.有关保留值的概念⑴保留值试样中各组分在色谱

4、柱中停留时间的数值（用时间表示），或者将组分带出色谱柱所需载气的体积（用体积表示）。保留值反映了组分在载气和固定液之间的分配关系，是有关色谱定性分析的指标，即在一定的实验条件下（如固定液、柱温、载气流速等），每一组分的保留值是一个特定的常数。第三章气相色谱二、基本原理1.有关保留值的概念⑵保留值的表示方法第三章气相色谱二、基本原理1.有关保留值的概念死时间(t0)惰性物质通过色谱柱所需时间，即从进样到空气出峰所需时间。死体积(V0)惰性物质通过色谱柱所耗载气体积。通常将空气视为该组分。(载气流速)保留时间(tR)样品通过色谱柱所需时间。保留

5、体积(VR)样品通过色谱柱所需载气的体积。VR=tRFC调整保留时间(tR')从tR中扣除t0，即从空气出峰量起的保留时间。调整保留体积(VR')从VR中扣除V0,即VR'=(tR-t0)FC=VR-V0第三章气相色谱二、基本原理1.有关保留值的概念在GC中，流动相是可压缩的，气体在接近色谱柱入口处比在出口处流得慢些，所以必须引入压力校正因子j(compressibilityfactor),以取得校正保留值(tN°,VN°)和净保留值(tN,VN):tN°=tRj,VN°=VRj,tN=tR'j,VN=VR'j第三章气相色谱二、基本原理1.有

6、关保留值的概念组分进入色谱柱时，立即在固定相与流动相之间进行分配平衡，因而有分配比(k')和分配系数(K)：k'与K的关系：K=k'(V0／Vl)Vl—固定液的体积。第三章气相色谱二、基本原理1.有关保留值的概念使用tR、VR作定性指标时，必须对进样系统和检测系统的tR、V0及进口压力进行校正。为了省去对进样系统和检测系统的死体积、死时间及色谱柱入口和出口压力降进行校正，一般采用相对保留值，即用一个标准物质作对比：相对保留值α=tRi'／tRs'tRi'----组分的调整保留时间；tRs'----标样的调整保留时间。第三章气相色谱二、基本原理2.柱效率

7、与分离度“柱效率”的提出----评价色谱柱的优劣，用n或H表示。最初，人们将色谱分离过程比拟为蒸馏过程（分馏过程），产生了塔板理论（塔板理论认为，色谱柱是由若干块塔板组成的分馏塔），有了理论塔板数、理论塔板高度等名词。塔板理论的主要结果：可见，一根色谱柱的n不是常数，它与tR及Wb或W1/2有关，即tR↑，n↑（意味着被分离组分与固定液的亲和力对n有影响）；Wb或W1/2↓，n↑（意味着色谱峰拓宽使n↓，对组分的分离不利）。第三章气相色谱二、基本原理2.柱效率与分离度HETP=L／nL为色谱柱长度(HETP----highequivalenttoathe

8、oreticalplate)总之，柱效率由n或H表示。n越大H越小，表明色谱柱的