现代分离技术-3.ppt

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1、4.有机共沉淀剂分离或富集痕量组分与无机共沉淀剂相比，有机共沉淀剂具有以下三个优点：1）富集效率较高，对PPb级—10-9的痕量组分，常可以获得满意的结果2）选择性较高，在共沉淀中几乎完全不会吸附其他离子3）有机载体一般都可以通过高温灼烧去除，从而得到无载体的被共沉淀元素。是在溶液中加入有机共沉淀剂后形成难溶的沉淀，具有诱导沉淀析出痕量元素的能力，且被共沉淀的痕量元素（离子）通常不直接以简单离子形式进入载体而必须先转化成为一定形态的化合物后才得以共沉淀。由此可知，有机共沉淀剂的选择原则取决于被共沉淀的离子在共沉淀时所呈现的化合物形态和性质。有机共沉淀剂实质一般来说这些

2、化合物必须符合三个基本要求：溶解度小难解离所生成的化合物分子中具有一个较大的有机基团。被有机共沉淀的痕量元素形成的化合物大致可分为以下三种形式：4.1形成正盐（离子缔合物）形式4.2形成螯合物形式4.3以胶体质点或水解聚集阳离子形式小结：无论是采用无机共沉淀剂还是有机共沉淀剂，在共沉淀时溶液的pH值对于提高选择性及富集效率都有影响，因此必须注意控制共沉淀时的pH值。利用掩蔽剂可以消除一些干扰离子的共沉淀来提高选择性。此外，某些中性盐的存在，沉淀时的温度，沉淀进行的方式，加入试剂的顺次和放置的时间对提高选择性和富集效率都有一定的影响。作业：第一节：1常用的控制溶液的pH

3、值的方法2临界过饱和度：3均相沉淀法原理：第二节：1共沉淀分离法：2表面吸附共沉淀痕量组分的选择性服从下述经验规律：3典型的混晶第三章萃取分离法（extraction）3.1溶剂萃取3.2反胶团萃取3.3双水相萃取3.4超临界萃取3.5超生萃取法3.6微波协助萃取3.7固相萃取3.8溶剂微胶囊萃取溶剂萃取的基本原理1.为什么溶质会转移？2.如何达到分配平衡？无机盐类溶于水，发生离解形成水合离子，它们易溶于水中，难溶于有机溶剂，物质的这种性质称为亲水性。离子化合物，极性化合物是亲水性物质。物质的亲水性和疏水性极性基团非极性基团许多非极性有机化合物，如烷烃、油脂、萘、蒽等

4、难溶于水，而易溶于有机溶剂，物质的这种性质称为疏水性（亲油性）。萃取过程萃取过程可以看作是被萃物M在水相和有机相中两个溶解过程之间的竞争。萃取过程为：S-S+2(M-Aq)→Aq-Aq+2(M-S)★有机物（包括一些在水中不离解的非极性的共价化合物）的萃取原理适用于“相似相溶原理”。★从水溶液中将某些离子萃取到有机相，必须设法将离子的亲水性转化为疏水性。中和电荷引入疏水基萃取剂----“运载工具”丁二酮肟亲水性水合阳离子→中性疏水螯合物→萃入有机相8-羟基喹啉+第一节：概述1.萃取分离法：是将样品中的目标化合物选择性的转移到另一相中或选择性地保留在原来的相中（转移非目

5、标化合物），从而使目标化合物与原来的复杂基体相互分离的方法。溶剂萃取属于扩散分离，它是根据溶质在两相中的分配平衡状态的差异实现分离。构成溶剂萃取两相的两溶剂的互溶度要低，否则无法分相实现选择性分离的作用。第二节溶剂萃取（solventextraction）一、溶剂萃取（solventextraction）溶剂萃取：是一种利用物质在互不混溶的两相（水相和有机相）中的分配系数的差异，使目标物质与基体物质互相分离的方法。因为两相都是液体，也称为液——液萃取。3.1.1萃取平衡在萃取过程中，当被萃取物在单位时间内从水相进入有机相的量与从有机相进入水相的量相等时，则在该条件下萃

6、取体系处于动态平衡。如果萃取条件发生变化，则原来的萃取平衡被打破，达到新的动态平衡。（1）分配平衡常数—分配系数溶剂萃取分配定律：在一定温度下，当某一溶质在互不相溶的两种溶剂中达到分配平衡时，该溶质在两相中的浓度比为一常数。如溶质A在水相和有机相中的浓度分别为[A]aq和[A]org，则[A]aq和[A]org之间的关系如下：表3-1碘在水和四氯化碳之间的分配（25℃）85.002.72*10-20.032*10-285.204.26*10-20.05*10-285.546.52*10-20.0762*10-287.8910.09*10-20.1148*10-2KD[

7、I2]CCl4mol/L[I2]aqmol/L在较低浓度范围内，KD基本为一常数，而当溶质浓度较高时，KD明显偏离常数，这是因为溶质浓度较高时，溶质间的相互作用使得溶质的活度明显小于其平衡浓度。例含有I-的I2溶液在H2O/CCl4的分配，水溶液不仅有I2，还有I3-，这时分配系数并不是一个常数。在实际工作中，人们所关注的是被萃物分配在两相中的实际总浓度各为多少，而不是它们的具体存在的型体。即，在一定条件下，当达到萃取平衡时，被萃物质在有机相和在水相的总浓度之比。分配比（2）分配比分配比表示萃取体系达到平衡后，不管被萃取溶质以何种形式存在，溶质在两相