二氧化钛基催化剂在硫磺回收装置的工业应用.pdf

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1、-胁⋯。，。⋯刚帆二氧化钛基催化剂在硫磺回收装置的工业应用丁延彬(大庆石化公司炼油厂)摘要二氧化钛基硫磺回收催化刘相对于助荆型活性氧化铝催化剂等不仅提高了催化效率而且提高了催化剂的有机硫水解能力大庆化公司5000t／a硫磺回收装置通过应用二氧化钛基制硫惟化削，装置总硫转化率提高了1％，C0S水解率达到10O％，循环酸性气流量减少约5m、／h(标)，皑气排放达到走气污染物综合排放标准(GB16297—1996规定，污染源sO不大于960mg／M1并且排放远低于此排放标；位，减少了对周边地区的环境污染，有极大的社会效益。关键词二氧化钛催化荆硫磺回收应

2、用DOI：10．3969／i．issn2095-1493。2014．001．01O大庆石化5000t／a硫磺回收装置是炼油厂需的空气量的总和，只有进炉实际的空气量与理论120x10t／a加氢精制装置的配套装置，2008年5月需空气量相匹配，才能保证过程气中H：s(体积浓破土动工，2008年12月建成投产。本装置总体设度)一2SO(体积浓度)始终等于零，才能获得最计由镇海石化工程有限责任公司承担，系统配套由大的硫回收率。大庆石化工程公司设计。5000t／a硫磺回收装置：克劳斯反应原理如下所示：以汽提装置和胺液再生装置生产的酸性气为原料，2H2S+3

3、02—}2SO2+2H2O采用部分燃烧法、二级克劳斯工艺生产硫磺。尾气2H2S+SO23／xS+2H2O采用镇海石化工程公司的专有技术(ZHSR)，达标1．2克劳斯反应器中的反应原理后排放，年生产硫磺5000t。该车间自2000年装置在克劳斯催化剂床层中催化剂作用下发生以下自投产以来先后装填使用了Ls一811A1：0，催化剂，制硫反应：和CT6—4BFeO基催化剂。为了实现硫磺回收的优2H2S+SO2_+3／xS+2H2O化生产，进一步提高装置的净化效能，减少环境污另外，有机硫CS、COS在克劳斯催化剂床层染，2009年6月在5000t／a硫磺回

4、收装置装填使用中有60％～70％水解为Hs，反应方程如下：二氧化钛基硫磺回收催化剂。CS2+2H20_CO2+2H2SCOS+H20—CO2+H2S1反应机理1．3尾气加氢反应器中的反应原理在煤、石油或天然气的加工过程中产生大量的克劳斯尾气是经过蒸汽和电加热并与氢气混合Hs气体，为了保护环境和回收元素硫，工业上普后进人尾气加氢反应器，在催化剂床层上发生加氢遍采用克劳斯过程处理含有H：s的酸性气体，装置还原和COS、CS的水解反应。采用二级克劳斯+加氢还原一吸收工艺，由二级克劳尾气处理反应器中的反应原理如下所示：斯、尾气加氢还原一吸收和焚烧三部份组

5、成”。CS2+2HzO—CO2+2H2S1．1反应炉中的克劳斯反应原理COS+H20CO：+H2S根据克劳斯制硫原理，主反应炉中所需的空气SO2+3H2—+H2S+2H2O量是燃烧酸性气进料中全部烃和氨(生成氮气)所Sx+xH2—xH2S需空气量以及燃烧1／3硫化氢(生成二氧化硫)所2工艺流程简述作者简介：丁延彬，工程师，2002年毕业于大庆石油学院(石化系2．1克劳斯硫回收部分化学工程专业)，从事炼油工艺研究工作，E—mail：dybin309@sina．经过预热的酸性气进入燃烧器，酸性气与预热com，地址：黑龙江省大庆市龙凤区大庆石化公司炼油

6、厂硫磺回收空气在燃烧器内混合进行燃烧反应，硫部分转化、车间，163711。26iwww．syshjn．com⋯_氨充分裂解、烃完全燃烧反应在燃烧室内进一步达表1硫磺回收催化剂按化学组成分类统计到平衡，硫蒸汽被冷凝、捕集分离。其余的过程气催化剂分类商品名称生产厂家再在催化剂作用下硫化氢和二氧化硫发生克劳斯反S一100、S-201美国应生成硫，硫蒸汽被冷凝、捕集分离。尾气捕集器出口的过程气即克劳斯尾气进入尾气净化部分。当纯A1O，LS一801、LS一811、LS一300齐鲁石化公司研究院尾气净化部分故障时，尾气直接去尾气焚烧炉焚烧催化剂CT6—2四川

7、天然气研究院NCT10、NCT11南京催化剂厂由烟囱高空排放。各个硫冷凝器出来的液硫经硫封A918山东迅达化工有限公司罐后汇集到液硫池，液硫经过循环脱气后，液硫由CRS-21、AM法国液硫泵送至硫磺成型和包装，废气由抽射器送到尾助剂型SP．1O0S一501美国．．．气焚烧炉焚烧。．LS一821，Ls一931，LS一97I齐鲁石化公司研究院AIZO，催化剂’⋯⋯⋯⋯⋯⋯2．2克劳斯尾气净化部分CT6-4四川天然气研究院克劳斯硫回收部分来的尾气被加热至290oC，A938A958A968A978山东迅达化工有限公司与氢气混合进入加氢反应器，在催化剂作

8、用下发生二氧化钛基S-701美国水解反应和还原反应，再经过急冷和吸收处理后，催化剂LS一901齐鲁石化公司研究院尾气进入焚烧炉焚烧。A9