结构化学05-01结构化学.ppt

结构化学05-01结构化学.ppt

ID:52517559

大小:626.56 KB

页数:26页

时间:2020-04-09

结构化学05-01结构化学.ppt_第1页
结构化学05-01结构化学.ppt_第2页
结构化学05-01结构化学.ppt_第3页
结构化学05-01结构化学.ppt_第4页
结构化学05-01结构化学.ppt_第5页
资源描述:

《结构化学05-01结构化学.ppt》由会员上传分享,免费在线阅读,更多相关内容在教育资源-天天文库

1、第五章多原子分子结构(一)5.1杂化轨道理论5.2价电子互斥理论5.3离域p键5.4HMO法而对多原子分子,用MO法与VB法处理,则模式图象完全不一样了,VB法仍是双中心的,而MO法则是多中心的。即分子轨道(分子中单个电子的波函数)原则上是遍及分子中所有原子的,这就是通常所说的正则分子轨道或离域分子轨道。对双原子分子,无论用MO法,还是用VB法处理,都是双中心的,在多数情况下,可以得到一致的结论。当然也有不一致的情况,比如O2。双原子分子“平均”结果定域(与VB法一致)离域(即通常意义的离域)VB双中心MO双中心(简单分子轨道理论)多原子分子VB双中心MO多中心(离域分子轨道,

2、正则分子轨道)原则上讲,凡是VB法能解决的问题,MO法都可解决,反之则不一定,这也是MO占主导地位的原因之一。但因MO法与经典键模式不一致,不习惯使用,特别是对多原子分子。所以现在对VB也进行了很多改进、发展。其中最早的发展就是杂化轨道理论(仍属于价键理论的范畴)。MO中的电子在整个分子运动,而不是局限在两个原子之间,也就是“离域”。将离域MO重新线性组合可得到定域MO,它与传统化学键图象近似一致。两种MO是等价的。5.1杂化轨道理论5.1.1杂化轨道5.1.2杂化轨道的方向5.1.3成键能力5.1.4应用5.1.1杂化轨道为了更有效地形成化学键,同一个原子中能量相近的几个原子

3、轨道能够重新组合成数目相同的几个新的原子轨道,这个过程称为杂化,形成的新的原子轨道称为杂化轨道。若几个杂化轨道所含有的s、p、d等轨道的成分分别相同,则称为等性杂化轨道,不相同则称为不等性杂化轨道。必须掌握sp、sp2和sp3等性和不等性杂化的计算!原子轨道杂化的数学公式:s、p杂化ai,bi分别表示s,p轨道在杂化轨道中占的比例,

4、cipx

5、2表示px轨道在第i个杂化轨道的p成分中所占比例,余类推。这些系数必须满足归一化条件:其中:性质3:杂化轨道与构成它的原子轨道一样,也满足正交归一化条件,即性质2:将所有杂化轨道中的某类原子轨道所占比例相加,得到的结果就是参与杂化的这类原

6、子轨道个数。比如sp3杂化是1个s和3个p轨道杂化,构成4个杂化轨道,那么将四个杂化轨道中p轨道所占比例相加,得到3。杂化轨道的性质:性质1:杂化轨道的个数和参与杂化的原子轨道相等。注意:虽然杂化轨道的形式与LCAO-MO一样,也是由原子轨道线性组合得到,但是意义不同。参与杂化的原子轨道都来自同一个原子,而组成分子轨道的原子轨道来自不同的原子,因此杂化轨道也是原子轨道,属于一个原子,而分子轨道则属于整个分子。价键理论有逐渐被分子轨道理论所代替的趋势,但是在组成分子轨道时,先将每个原子的原子轨道杂化,然后再由不同原子的杂化轨道组成分子轨道,可以使分子轨道计算简化。两个杂化轨道间的

7、夹角公式:5.1.2杂化轨道的方向杂化轨道的空间取向并不是任意的,各个杂化轨道之间的夹角要尽可能大。其中qij表示杂化轨道i和j间的夹角,ai、bi分别表示杂化轨道i中s、p轨道所占的比例,显然ai+bi=1。对于sp1,sp2,sp3杂化来说,上式等价于:其中fip是杂化轨道yi中的归一化的p轨道组合。等性杂化轨道:以sp3杂化为例每个杂化轨道中,有1/4是s轨道,3/4是p轨道由于波函数的表达式与坐标系的选取有关,必须首先建立坐标系。一般总是将x轴与1重合,2在x-y平面,这样1就不含py和pz,2就不含pz2不含pz:下面的任务就是求出a2px,a2py

8、,将f2p代入归一化公式,并将y1,y2代入表示杂化轨道正交的公式:有两组解,代表两种情况:xy两个解任意取一即可,不妨取下面求第三个杂化轨道,两个解任意取一即可,不妨取同理,我们得:将前面算得的y1,2,3,4代入夹角公式得夹角都是109.5o比如1,2间夹角,用夹角公式计算各杂化轨道间夹角由此形成的杂化轨道的成键能力f为:例:等性sp3杂化轨道中:a=1/4,b=3/4,那么,其成键能力f=25.1.3成键能力定义s轨道、p轨道的成键能力之比为:例:水分子某杂化轨道的波函数为:1水:不等性杂化氧原子的2s和2p轨道进行sp3杂化,其中两个杂化轨道与氢原子组成共价键,另两个杂

9、化轨道为孤对电子。两个共价键的s,p成分相同,两个孤对电子的s,p成分相同,但共价键与孤对电子不同。由于是不等性杂化,杂化轨道的成分与等性杂化不同,轨道间的夹角也不同,一般情况下,要么已知轨道间夹角,求出轨道成分,要么已知轨道成分,求出轨道夹角。以前一种情况为例。5.1.4应用水分子中,两根H-O键间的夹角为104.5°首先建立坐标系,将其中一根H-O键的杂化轨道放在x轴上,另一个在x-y平面,则由于两个H-O键是相同的,所以他们的成分相同归一化:正交性:不妨取夹角公式结果:每个H-O键中s

当前文档最多预览五页,下载文档查看全文

此文档下载收益归作者所有

当前文档最多预览五页,下载文档查看全文
温馨提示:
1. 部分包含数学公式或PPT动画的文件,查看预览时可能会显示错乱或异常,文件下载后无此问题,请放心下载。
2. 本文档由用户上传,版权归属用户,天天文库负责整理代发布。如果您对本文档版权有争议请及时联系客服。
3. 下载前请仔细阅读文档内容,确认文档内容符合您的需求后进行下载,若出现内容与标题不符可向本站投诉处理。
4. 下载文档时可能由于网络波动等原因无法下载或下载错误,付费完成后未能成功下载的用户请联系客服处理。