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时间:2020-04-09
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1、§5-2理想气体反应的标准平衡常数G平衡x/mol01如右图所示,在恒温恒压下,随着理想气体化学反应的进行,摩尔反应吉布斯函数[变]越来越小,直至等于0,系统达到化学平衡为止。此时平衡分压商分压商所以我们将平衡分压商称为标准平衡常数,其表达式为:因为,仅仅是温度的函数,与压力无关,所以由上式可知,也仅仅是温度的函数,与系统的压力和组成无关。即无论反应前,各物质配比如何,无论总压为多少,只要温度一定,压力商的值就一定。或:由可得定义式上式中,为反应中组分B的平衡分压。的量纲为一。只是温度的函数。它们不但适用于理想气体化学反应,也适
2、用于非理想系统,如高压下真实气体、液态混合物、液态溶液中的化学反应。在后三种情况中,依然是常数,但已经不是平衡压力商了。这两个公式表示与之间的关系。是沟通化学热力学与平衡计算的桥梁。所以,可以得到摩尔反应吉布斯函数为:JpKӨ时,rGm0,反应能自发进行;JpKӨ时,rGm=0,反应处于平衡;JpKӨ时,rGm0,反应不能自发由左向右进行。(逆反应能自发进行)而且,从表面上看,影响上式中化学反应rGm的是K(实际上即是)和Jp,但一般地说,起决定性作用的是K。当K>>1时,反应物在平衡时的分压几乎为零,所以反应
3、可以进行到底;反之,当K<<1时,产物的平衡分压几乎为零,故可以认为,反应不能发生。只有在K1时,才可能由于Jp的变化,改变化学反应方向。反应,若写出不同的化学计量式,使同一种物质具有不同的计量系数,则它们的不同,因而也不同。由式可知,对于同一个化学例如,对合成氨的反应,可以写出以下两种计量方程,它们对应的与分别用1、2标出如下:所以,在给出化学反应标准平衡常数时,必须指明它所对应的化学计量式。否则,是没有意义的。
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