联咪唑镍、镉配合物的合成、晶体结构及其与DNA相互作用.pdf

《联咪唑镍、镉配合物的合成、晶体结构及其与DNA相互作用.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、第33卷第6期应用化学V01．33Iss．62016年6月CHINESEJOURNALOFAPPUEDCHEMISTRYJune2016联咪唑镍、镉配合物的合成、晶体结构及其与DNA相互作用杨莉宁黑嘉慧成昭。李立。余丽丽。(西安医学院药学院西安710021；陕西航天职工大学西安710100)摘要分别通过水热法和室温挥发法合成了2，2'-联咪唑(Hbiim)镍、镉配合物([Ni(Hbiim)](phth)(phth，邻苯二甲酸根)(1)、[cd(H。biim)C1](2))，并通过X射线单晶衍射、元素分析和红外等技术手段对它们进行了表征。单晶x衍射结果表明，配合物1

2、的配离子中心镍离子周围的配体以3个中性联咪唑分子形式分别进行二齿螯合配位，构成六配位的畸变八面体构型，邻苯二甲酸根离子在外界与配体形成丰富的氢键；而在配合物2中，两个联咪唑配体却以含有氢质子的阳离子Hbiim形式与中心镉离子单齿配位，镉离子同时结合4个氯原子形成六配位配位环境。通过紫外光谱、荧光光谱和黏度法测试结果表明配合物1和2分别与小牛胸腺DNA(ct．DNA)以经典插入和部分插入模式进行相互作用。关键词联咪唑；镍、镉配合物；晶体结构；DNA中图分类号：0614文献标识码：A文章编号：1000-0518(2016)06-0710-09DOI：10．11944／

3、j．issn．1000-0518．2016．06．150350由于生物无机化学的兴起与快速发展，金属离子及其配合物在生物学的应用越来越受到关注，对生物功能的模拟研究，成为近年来的研究热点领域之一。通过研究金属配合物与DNA的相互作用，有助于从分子水平上了解生命现象的本质]。最近一些金属配合物，如co¨、Ni、cu¨等配合物具有很好的诱导DNA缩合的能力，将这类金属配合物作为安全高效的非病毒型基因载体应用于基因治疗领域备受重视和关注。咪唑是一种被广泛用于生物和医药领域的化学药剂。咪唑及其衍生物的过渡金属化合物具有很好的生物活性]。2，2．联咪唑(Hbiim)有非常丰

4、富的配位形式，可以和过渡金属分别以H，biim、Hbiim、Hbiim一及biim一4种形式进行配位，从而形成结构各异、性能多样的配合物。本文报道了2，2一联咪唑与过渡金属Ni、cd分别以不同配位模式形成的两种配合物晶体的合成、表征及其与小牛胸腺DNA的相互作用。1实验部分1．1试剂和仪器2，2．联咪唑按文献[18．19]方法合成；小牛胸腺DNA(ct—DNA)(生化试剂，Sigma公司)；三羟甲基氨基甲烷(s．，(CH，OH)CNH：，阿拉丁试剂公司)；邻苯二甲酸氢钾(KHphth，上海恒远生物科技有限公司)、醋酸镍(Ni(OAc)：，西安化学试剂厂)、氯化镉(

5、CdC1：，西安化学试剂厂)、氢氧化钾(天津市天力化学试剂有限公司)均为分析纯试剂，使用前未经纯化处理，纯净水(杭州娃哈哈集团有限公司)。VarioEL．IIIG型元素分析仪(德国EA元素分析系统公司)；EQUINOX55型红外光谱仪(德国Bruckr公司)；STA449C型热分析仪(N2气氛，流速30cm。／min，升温速率为10~C／min，德国Netzsch公司)；BrukerSmartAPEXCCD型x射线衍射仪(德国Bruckr公司)；1800型紫外可见分光光度计(日本岛津公司)；Ubbeoldhe型黏度计(上海申玻玻璃仪器公司)，F-4500型荧光分光

6、光光度计(日本日立公2015-09-28收稿，2016-02-02修回，2016-03-04接受国家自然科学基金(813o2706)资助项目；国家级大学生创新创业训练计划项目(201411840023)资助通讯联系人：杨莉宁，副教授；Tel／Fax：029．86177549；E-mail：zyfyln828@163．com；研究方向：生物无机化学第6期杨莉宁等：联咪唑镍、镉配合物的合成、晶体结构及其与DNA相互作用711司)。1．2实验方法1．2．1配合物1i[Ni(H2biim)3](phth)}的合成将Ni(OAc)2(0．124g，0．5rnmo1)、H2b

7、iim(0．067g，0．5mmo1)、邻苯二甲酸氢钾KHphth(0．102g，0．5mmo1)和8mL水混合，在空气中搅拌30rain并用氢氧化钾调节pH值为6—7，将混合液放人体积为23mL带聚四氟乙烯内胆的不锈钢反应釜中，封好后放入烘箱，加热到160℃并保持4d，然后自然降温至室温，得到紫色片状晶体。元素分析计算值／％：c49．9O，H3．52，N26．89；实验值／％：c49．39，H3．24，N26．40。红外光谱(KBr压片)，o'／cm一：3127～2527(br，m)，1542(s)，1487(m)，1398(vs)，1115(m)，991(m)

8、，756(