痂囊腔菌素A分子构型和分子内氢键的理论研究.pdf

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1、第23卷第4期化学研究中国科技核心期刊2012年7月CHEMICALRESEARCHhxyj@henu．edu．cn痂囊腔菌素A分子构型和分子内氢键的理论研究劳文剑，李聪。，台虹。，尤进茂(1．中国科学院兰州化学物理研究所，甘肃兰州730000；2．云南大学化学科学与工程学院，云南昆明6500913．云南省第一人民医院，云南昆明650032；4．曲阜师范大学化学科学学院，山东曲阜273165)摘要：用半经验量子化学AM1方法对天然茈醌化合物痂囊腔菌素A(EA)的分子构型和分子内氢键进行了研究；从EA可能的64种构型中选择16种进行了计算．结果表明，EA的X射线晶体结

2、构对应的构型是II型左旋(A)a，a型(II—L—A—a，a)；小的生成热差值可以使得异构体问的转换容易进行，有利于发生分子内质子传递．尽管采用AM1方法计算得到的EA各种构象的平面性有所差别，但都很接近晶体的平面性．此外，EA分子内氢键键能的平均值为22．9kJ／tool；II型的氢键键能比I型的大，(9，10)位的氢键键能比(3，4)位的大；EA的平面性是由茈醌环上的侧链取代所决定，而与分子内是否存在氢键无关．关键词：痂囊腔菌素A；分子构型；分子内氢键；平面性；理论研究中图分类号：0641．6文献标志码：A文章编号：1008—1011(2012)04～0085—

3、06TheoreticalstudyonmolecularconfigurationandintramolecularhydrogenbondofElsinochromeALAOWen@an，LICong，TAIHong。，YOUJin-mao(1．LanzhouInstituteofChemicalPhysics，ChineseAcademyofSciences，Lanzhou730000，Gansu，China2SchoolofChemicalScienceandTechnology，YunnanUniversity，Kunming650091，Yunnan，C

4、hina；3．TheFirstPeople'sHospitalofYunnanProvince，Kunming650032，Yunnan，China；4．CollegeofChemistryScience，QufuNormalUniversity，Qfu273165，Shandong，China)Abstract：Themolecularconfigurationandintra—molecularhydrogenbondofnaturalperyle—nequinoneelsinochromeA(EA)wereexaminedwithsemi—empiricalq

5、uantumchemicalmethodAM1．Sixteenconfigurationswereselectedfrom64possibleconfigurationsandcalculated．Re—suitsindicatethattheX-raycrystalstructureofEAcorrespondstotype-IIleft—handrotationa，aconfiguration(II—L—A—a，a)．AsmalIdifferenceinformationheatallowseasyinter—transfor—mationamongvariou

6、sisomers，whichfacilitatesintra—molecularprotontransfer．Besides，thoughtheplanaritiesofEAconfigurationscalculatedwithAM1methodaresomewhatdiffer—ent，theyareallsimilartothoseofX—raycrystals．Moreover，theaverageintra—molecularhy—drogenbondenergyofEAis22．9kJ／too1．Thehydrogenbondenergiesoftype

7、—IIconfigurationarelargerthanthatoftype—Iconfiguration，whilehydrogenbondenergiesat(9，10)positionsaregreaterthanthatat(3，4)positions．Furthermore，theplanarityofEAisdeterminedbyside—chainsubstitutiononperylenequinoneringandisnotdependentonwhetherornotintra—molecularhydrogenbondexists．Ke