甲醛生产中问题的探讨.pdf

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1、化学工程师ChemicalEngineer2011年第2期文章编号：1002—1124《2011)02—0055-03：生：曩：术甲醛生产中问题的探讨改造袁彦超，赵彦玲，郎建峰(河北理工大学化工学院。河北唐山063009)摘要：目前，国内甲醛生产多采用“银法”工艺，“银法”工艺又分为三元气体生产甲醛法和尾气循环法。目前“银法”甲醛工艺普遍存在着：(1)单耗高；(2)催化剂使用周期短；(3)能耗相对偏高；(4)设备使用寿命短等问题。经过生产实践，我们对尾气循环法生产过程中出现的这些问题不断总结经验，小改小革。对稳定甲醛生产和提高经济收益起到了一定的作用。关键

2、词：甲醛；尾气循环；问题中图分类号：TQ215文献标识码：ADiscussiononproblemsofformaldehydeproductionYUANYan—chao，ZHAOYan-ling，LANGJian—feng(CollegeofChemicalEngineering，HebeiPolytechnicUniversity，Tangshan063009，China)Abstract：FormMdehydeproductionadopt”silvermethod”indomestic。whichincludesternarygasmethoda

3、ndstackgasrecyclemethod．Themethodhassomenegativeproblemssuchas(1)highconsumption；(2)shortlifecyclecostforcatalysts；(3)highenergyconsumption；(4)~hortservicelifeofequipment．Somereformationsweremadebypracticing．Theexperiencesraisedtheeconomicbenefit．Keywords：formaldehyde；stackgasrecy

4、cle；problems“银法”甲醛工艺是以原料甲醇和空气中的氧全生产；(3)由于尾气的成分独特，可生产浓甲醛，在气态下发生催化氧化反应，生成的甲醛气体用水抑制脱氢反应，降低氧温，减少副反应从而降低物吸收成37％的甲醛溶液，在反应及吸收过程中，反耗。应的转化率和吸收的完全程度决定了甲醛生产的传统“银法”工艺甲醇单耗为650—660kg，我公正常程度。司采用尾气循环法工艺，甲醇单耗降为435kg。“银法”工艺中存在的问题归纳如下，以便同行(2)选择好的电解银电解银在反应中起催化借鉴。作用，电解银质量的好坏直接影响了甲醇的氧化程度。1甲醇单耗高(3)提高吸收效

5、率来自氧化器底部的混合气体除了甲醛外还有甲醇、甲酸、水蒸汽以及CO、1．1甲醇单耗高的原因CO、CH、H、0、N等惰性气体，这些混合气温度很甲醇单耗高的原因分别为：(1)转化率低，产品高。再则甲醛气溶于水也会放出热量，称之为溶解中醇含量偏高；(2)选择性差，尾气中两碳的含量热(甲醛的溶解热为63kJ·mol)，其结果会使吸收高；(3)吸收效率低，吸收塔顶尾气中甲醛逃逸量液温度不断地升高。从理论上讲，气体的溶解度随大；(4)甲醇原料不合格；(5)甲醛的分解。着温度的升高而减小，压力升高而增大，但当吸收1．2“单耗高’’具体解决方案系统压力不超过506．5kP

6、a时，气体的溶解度与气象(1)首先，从源头上人手，选择“银法”工艺中最的压力无关，仅随温度的升高而减小。吸收温度升合理的“银法”尾气循环法工艺。高不仅会使甲醛在水中的溶解度降低，也会使溶解尾气循环的目的为：(1)代替水蒸汽起热载体的在水中的甲醛解析出来，最终使气相中解析的甲醛作用；(2)缩小甲醇在空气中的爆炸范围，有利于安分子与进入液相中的甲醛分子数相等，气体甲醛无法再吸收。同时由于吸收温度过高，会生成甲酸腐收稿日期：2010—12—20蚀设备。因此，吸收操作必须把甲醛溶解热、水蒸汽作者简介：袁彦超(1980一)，男，助理工程师，工学学士学位，目前就的冷凝

7、热以及混合气的显热等都要通过循环冷却职于河北省煤化工工程技术研究中心，河北理工大学在器移除。但是吸收温度也不宜控制太低，因为温度职研究生，目前从事聚甲醛的合成中试项目。袁彦超等：甲醛生产中问题的探讨2011年第02期过低会使甲醛分子链增长，生成多聚甲醛水合物沉行。经过实践，我们发现640~C时甲醇单耗为淀。尤其对生产高浓度甲醛，温度低时非常容易聚640kg，670~C时甲醇单耗为650kg。合，影响产品质量，严重时则会堵塞管道。一般吸收塔内吸收液为脱盐水，甲醛易溶于水，2催化剂使用周期短而吸收温度对甲醇单耗的影响较大，以我公司生产为例，开工初期，二塔循环液

8、甲醛含量为14％，尾气2．1催化剂使用周期短的原因冷凝液含甲醛4％