用顶空进样法分析烯烃废碱液中硫化物.pdf

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1、分析与测试齐QI鲁LU石油PE化TR工OC，H2E0M13IC，A4Ll(3TE)C：H25N2OL—O2G5Y4用顶空进样法分析烯烃废碱液中硫化物高巍，张博，赵沁(中国石化齐鲁分公司研究院，山东淄博255400)摘要：采用顶空进样法分析烯烃废碱液中硫化物组成，用气相色谱与原子发射光谱检测器联用功能(GC—AED)进行测定。通过试验确定了顶空平衡时问为60rain、平衡温度为9O℃为较佳试验条件。废碱液样品测定结果的相对标准偏差小于7％，回收率在90％以上，检测限为0．22rig／txL。关键词：废碱液顶空GC—AED中图分类号：0657．7

2、文献标识码：B文章编号：1009—9859(2013)03—0252—03烯烃废碱液是烯烃厂在生产过程中产生的一min；传输管线和腔体温度：250℃；检测波长：碳种废液，可用于进一步的工艺生产。但是由于其193nm，硫181nm；反应气压力：H，：310kPa，O，：中含有硫化物，使得它在运输和使用过程中散发380kPa；腔体压力：N，：15kPa。出恶臭，而且后续的工艺产物也具有异味，不利于1．3试验试剂及标准物质工业应用及操作，对环境也有影响。因此在工艺石油醚(分析纯)、二氯甲烷(分析纯)、硫化试验前必须尽可能将产生这种异味的硫化物去氢水

3、溶液(2000Ixg／mL)、正己烷(分析纯)、甲硫除。在选择脱硫工艺的每一个关键环节，仅知道醇、乙硫醇、二硫化碳、甲乙硫醚、叔丁硫醇、噻吩、产物中总的硫含量，已不能满足脱硫研究的需要，二乙硫醚、2一甲基噻吩、3一甲基噻吩、戊硫醇、二还应该知道其中各种硫化物的具体分布情况和存甲基硫醚、2一乙基噻吩、二甲基二硫，均为市售。在形态，以便采取更好的脱硫措施¨J。因此，对1．4标准溶液的配制烯烃废碱液中各种硫化物进行形态及分布的准确根据所分析的样品，选择适当的硫化物作为分析具有重要意义。内标物，用水逐级稀释至所需浓度。本文通过采用顶空进样法对烯烃废碱

4、液进行1．5硫化物定性定量分析样品前处理，用气相色谱与原子发射光谱检测器根据各标准物质的保留时间对未知溶液进行联用功能(GC—AED)进行定性、定量分析，得到定性分析。根据单位峰面积对应的内标物的质量了其中硫化物的具体分布情况和存在形态。(体积)分数，求出待测组分的质量(体积)分数。内标法计算方法如下：1试验部分C测=—c(1)1．1仪器设备HP6890(Agilent公司)气相色谱仪，配有其中：c测——待测溶液的浓度，g／mL；G2350A原子发射光谱检测器。HS40xl(PerkinC——标准溶液的浓度，g／mL；Elmer公司)自动顶空

5、进样器。l——待}贝0溶液的峰面积，V·s；1．2试验条件4内——标准溶液的峰面积，V·s。色谱柱：HP一1甲基硅氧烷柱25m×0．32收稿日期：2013—04—27；修回日期：2013—05—16。mm×0．17m(Agilent公司)；柱温：起始35℃保作者简介：高巍(1983一)，女，助理工程师。2007年毕业于持8rain，以1．5~／min升至80，再以8℃／min辽宁石油化工大学化学工程与工艺专业，现在中国石化齐鲁升至180cIC；进样口温度：200oC；进样方式：分流分公司研究院从事分析化学研究工作。电话：0533—进样，分流比

6、为50：1；进样量：1mL；流速1．2mI／7511130：E—mail：gaoweil119@163．con。第3期高巍，等．用顶空进样法分析烯烃废碱液中硫化物2结果与讨论的影响结果与叔丁硫醇类似。综合考虑样品的多2．1样品前处理方法研究样性，最终确定顶空进样器的最佳平衡时间为60由于废碱液中主要含有NaOH、NaS、NaCO，mln0等无机盐成分，不能直接将其注入气相色谱仪中进行组成分析，必须通过样品前处理方法将其脱除。同时由于溶液中的基体成分主要为水，其中硫化物的含量较少，通过样品前处理方法可以浓缩硫化物浓度，提高检测的灵敏度，更能准确

7、地检测出其组分。ZlJl，4I，IJ0lJ2．1．1液相萃取法时问Imin试验采用石油醚、正己烷和二氯甲烷作萃取图2平衡时间对废碱液中硫化物响应值的影响剂对废碱液进行样品前处理，处理后的溶液可直2．1．2．2平衡温度对分析结果的影响接进入GC—AED联用仪进行硫化物的组成分取10mL废碱液溶液加入顶空瓶中，考察顶析，见图1。空进样器平衡温度分别在70，8O，9O，95，100℃，且平衡时间60min下，对分析结果的影响。05lOl52O25时间／min图1石油醚萃取液的硫化物检测谱图从图1中可以看出，当石油醚作硫化物的萃取溶剂时，对样品在硫通

8、道上出峰产生一定的干图3平衡温度对废碱液中硫化物响应值的影响扰(正己烷和二氯甲烷做萃取剂情况类似)。同时，由于所用有机溶剂的沸点较低，在萃取的过程图3为叔丁硫醇色谱