《自由基环合反应》PPT课件.ppt

《《自由基环合反应》PPT课件.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第三章自由基环合反应1900年，MosesGomberg发现三苯甲基自由Today,organicfreeradicalsarewidelyusedinplasticsandrubbermanufacture,aswellasmedicine,agricultureandbiochemistry.长期以来，人们对自由基的认识一直停留在认为自由基过于活泼，反应难于控制。进入20世纪80年代，化学家才认识到自由基反应可以作为新的有机合成方法，发现了一些独特的有很高化学选择性、区域选择性和立体选择性的自由基反应。CurranD.P.ChenM.H.J.Am.Chem.Soc.1986,108,248

2、9Capnellene4.1自由基环化反应的区域选择性：4.1.14-exo与5-endo环化反应：Sweeney,J.B.Org.Lett.,2003,757TetrahedronLetters40(1999)8615-8618TetrahedronLetters42(2001)29014.1.25-exo与6-endo环化反应：5-exoTetrahedronLetters40(1999)3807Org.Lett.2001,3，675-exo6-endo4.1.36-exo与7-endo环化反应：6-exo7-endoOrg.Lett.2001,3，22176-exo7-endoJ.Org

3、.Chem.2003,68，29724.1.47-exo与8-endo环化反应：LiC.J.Org.Chem.2002,67，12718-endoChem.Commun.1997,21398-endo7-exo反应能量太高，产率很低，生产环外双键7-exoTetrahedronLetters41(2000)53414.1.5大环环化反应：末端位阻小，一般是endo反应Chem.Commun.1997,4994.2自由基环化反应的立体选择性：4.2.15-exo环化反应：J.Org.Chem.1999,64，6928TetrahedronLetters41(2000)5915-59164.2.2

4、6-exo环化反应：Li,C.J.Org.Chem.2002,67，8481Org.Lett.,20035,4305J.Chem.Soc.PerkinTrans11999,8434.2.3其他环化反应4.3不对称自由基环化反应Org.Lett.,20013,1454.4自由基环化反应在天然产物合成中的应用J.Am.Chem.Soc.,2000122,52-57(±)-LycopodineJ.Am.Chem.Soc.,1998120,5128Dimethylzinc-InitiatedRadicalReactionsAcc.Chem.Res.K.Tomioka2009,42(2),345–355