用Wittig和Wittig-Horner反应合成藏红花酸二甲酯.pdf

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1、第6期化学世界·353·用Wittig和Wittig-Horner反应合成藏红花酸二甲酯孙培冬，王建新。方志凯。汤丹丹(江南大学化学与材料工程学院，江苏无锡214122)摘要：以短碳链化合物1，4一二溴一2一丁烯、丙酮醛缩二甲醇、2一溴丙酸甲酯和氯乙醛为起始原料，首先分别合成2，7一二甲基一2，4，6一辛三烯一1，8一二醛和氯代惕各酸甲酯，然后将两者结合而成藏红花酸二甲酯。合成过程中碳碳双键的形成为关键步骤。通过比较Wittig和Wittig—Horner反应在双键形成中的作用，得出结论：合成2，7一二甲基一2，4，6一辛三烯一1，8一二醛时，

2、宜用Wittig—Horner反应，产率为58．7；合成氯代惕各酸甲酯和藏红花酸二甲酯时，宜用Wittig反应，产率分别为74．3和78．69／6。关键词：Wittig～Horner反应；Wittig反应；2，7-二甲基一2，4，6一辛三烯一1，8一二醛；y-氯代惕各酸甲酯；藏红花酸二甲酯中图分类号：O629．4文献标志码：A文章编号：0367-6358(2012)06—0353-04SynthesisofCrocetinDimethylEsterwithWittigandWittig-HornerReactionSUNPei—dong，WAN

3、GJian-xin，FANGZhi=kai，TANGDan—dan(SchoolofChemicalandMaterialEngineering，JiangnanUniversity，JiangsuWuxi214122，China)Abstract：Theshortcarbon—chaincompounds，suchas1，4-dibromo-2-butene，dimethoxyacetone，2-bromomethylpropionateandchloroacetaldehyde，wereusedasrawmaterialstOprepare

4、2，7-dimethyl一2，4，6一octatriene一1，8-dialandy-chloromethyltiglaterespectively．Thencrocetindimethylesterwassynthesizedfromthetwointermediates．WittigandWittig—Hornerreactionwereappliedinthekeystepsoftheconstructionofcarboncarbondoublebonds．Theresultsshowedthat2，7一dimethyl一2，4，6一o

5、ctatriene-1，8一difllcouldbeobtainedbyWittig—Hornerreactionwiththeyieldof58．7％，while7-chloromethyltiglateandcrocetindimethylestercouldbeobtainedbyWittigreactionwiththeyieldrespectivelyof74．3and78．6％．Keywords：Wittig—Hornerreaction；Wittigreaction；2，7-dimethyl一2，4，6-octatriene-1，

6、8-dial；y-chloromethyltiglate；crocetindimethylester藏红花酸二甲酯(1，见下结构式)是名贵草药藏用。由于藏红花酸二甲酯在天然植物中的含量红花的主要活性成分之一，也是合成类胡萝b素的低，提取成本高，因此阻碍了对其性能和应用的研究。重要中间体。它是理想的天然抗氧化剂，清除羟基自由基和超氧自由基的能力强于BHT[1；它水解后生成的藏红花酸具有预防动脉硬化、增加血液中氧的扩散、保肝利胆、提高免疫力等作用[2]，还可抑制许多天然化合物结构复杂，热稳定性差，易被空恶性肿瘤细胞中核酸和蛋白质的合成，起到抗癌作气

7、氧化，这给天然化合物的化学合成带来了巨大的收稿日期：201I-08—16作者简介：孙培冬(1967一)，女，江苏无锡人。副教授。主要从事有机合成研究。E-mail：sunpeidong2004@126．corn。化学世界挑战，藏红花酸二甲酯的合成也是如此．Daniel等以1实验呋喃为起始原料，经水解、氧化、Wittig反应等步骤，1．1试剂和仪器合成藏红花酸二甲酯，其中Wittig：反应所涉及饷内1，4一二溴一2—丁烯，三苯基膦，丙酮醛缩二甲醇，翁盐的制备未作明确阐述[5]。张俊国等以E_1，4一溴丙酸甲酯，氯乙醛水溶液(40％)，亚磷酸三乙酯

8、，二溴一2一丁烯、E-2-甲基一2一丁烯酸、丙酮缩二甲醛为均为工业级。原料，经Wittig-Horner反应合成藏红花酸二甲酯，WRS-1A数字熔点仪