环状苯硫醚七聚体的分离与表征.pdf

《环状苯硫醚七聚体的分离与表征.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、第22卷第6期化学研究与应用V01．22．No．62010年6月ChemicalResearchandApplicationJun．，2010文章编号：1004—1656(2010)06-0790-04环状苯硫醚七聚体的分离与表征徐海兵，顾爱群，朱丽，余自力(1．四川大学化学学院，四川成都610064：2．I~lJll大学分析测试中心材料所，四川成都610064)关键词：环状苯硫醚；七聚体；低聚物浆料；开环聚合中图分类号：0633．3文献标识码：AIsolationandcharacterizationofcyclohe

2、pta(p·phenylenesulfide)XUHal—bing，GUAi—qun，ZHULi，YU"Zi—li‘(1．CollegeofChemistry，SichuanUniversity，Chengdu610064，China；2．InstituteofMaterialsScienceandTechnology，AnalyticalandTestingCenter，SiehuanUniversity，Chengdu610064，China)Almtraet：Heptamerofcyclicp-phenylenes

3、ulfidewasisolatedfrompoly(p·phenylenesulfide)(PPS)oligomericslurrysuccessfully．ThecyclicstructureofheptamerwagcharacterizedandconfirmedbyF-I’-IR。NMRandMALDI—TOFMS．DSCanalysisindicatedthatheptamercouldreadilyundergoathermalring·openingpolymerizationintheabsenceofa

4、nyinitiator，givingapolymericmateria1．Keywords：cyclicP·phenylenesulfide；heptamer；slurry；ring-openingpolymerization聚苯硫醚(PPS)工业化生产中除了获得PPS外，还会产生较多的副产物，如氯化钠、低聚物等，其中副产的低聚物以浆料形式存在。这些副产物不能直接排放，否则会造成严重的环境污染。就(n34)PPS低聚物浆料而言，充分认识其组成是其资源图示1CPS的结构式化利用的关键。研究表明，PPS低聚物浆料主要Sche

5、me1molecularstructureofCPS由NaCI、NMP溶剂、线形苯硫醚低聚物以及环状苯硫醚(Cyclicp-phenylenesulfides，CPS，结构见图1实验部分示1)组成¨引。我们在进行CPS的进一步分离中发现，除了已经报道的六聚体圳等CPS外，还得1．1主要原料与试剂到了一种无色斜立方晶体，本文对该晶体的分子PPS低聚物浆料(吴华西南化工有限责任公结构和性能进行了研究。司)；丙酮(成都长联化工试剂公司)和四氢呋喃(成都科龙化工试剂厂)均为分析纯试剂，直接使用。收稿日期：2010-03·10；修

6、回日期：2010~5-05基金项目：四川省学术和技术带头人培养资金资助项目(07SRC-03)联系人简介：余自力(1963一)，男，研究员，主要从事高性能和特种高分子材料以及环境科学研究。Email：ziliyu@u．edu．cn第6期徐海兵等：环状苯硫醚七聚体的分离与表征7911．2CPS的分离光谱仪，KBr压片制样，扫描范围400～4000era～；PPS低聚物浆料呈弱碱性(pH9)，先用核磁共振分析德国BrukerAvanceII核磁共振仪，ltool／[的盐酸酸化至pH3，再用热水(高于400MHz，CDC1为溶

7、剂，TMS为内标；质谱分析：德9Oc【=)彻底洗去其中的无机盐(如NaC1和LiCI)和国BrukerAutoflexIII型基质辅助激光解析电离飞溶剂(NMP)。将收集到的固体物质(近白色)在行时间质谱仪，氮激光器，激光波长337nm，120℃常压干燥24h，然后在80℃真空干燥48h。Dithranol为基质；示差扫描量热分析：德国Netzsch所得的近白色物质经研磨后，置于索氏提取器中，DSC200PC型示差扫描量热仪，升温速度10℃／用四氢呋喃(THF)抽提72h。THF抽提母液为淡min，氮气气氛，流速20ml

8、／min。黄色，静置72h后有无色针状晶体析出，通过过滤回收此针状晶体，该针状晶体经分析确认为CPS2结果与讨论六聚体。滤液挥发THF溶剂后，得到淡黄色球珠状物质。将这种物质置于索氏提取器中，用丙酮在分离过程中共获得了两种晶体，其显微照抽提24h，丙酮抽提母液静置一周，有无色斜立方片如图1所示。其中针状晶体，经分析确