聚苯硫醚的生产与发展

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1、聚苯硫醚的生产与发展聚苯硫醚的生产与发展梁　诚　(南京化工厂,南京210038)摘　要　本文主要介绍了聚苯硫醚的生产工艺,以及其用途、市场需求及发展前景关键词　聚苯硫醚,生产,用途,市场DEVELOPMENTANDPRODUCTIONOFPOLYPHENYLENESULFIDELiangCheng(NanjingChemicalPlant,Nanjing210038)Abstract　Inthispaper,theseveralproductionmethods,us10聚苯硫醚的生产与发展聚苯硫

2、醚的生产与发展梁　诚　(南京化工厂,南京210038)摘　要　本文主要介绍了聚苯硫醚的生产工艺,以及其用途、市场需求及发展前景关键词　聚苯硫醚,生产,用途,市场DEVELOPMENTANDPRODUCTIONOFPOLYPHENYLENESULFIDELiangCheng(NanjingChemicalPlant,Nanjing210038)Abstract　Inthispaper,theseveralproductionmethods,us10聚苯硫醚的生产与发展聚苯硫醚的生产与发展梁　诚　(南

3、京化工厂,南京210038)摘　要　本文主要介绍了聚苯硫醚的生产工艺,以及其用途、市场需求及发展前景关键词　聚苯硫醚,生产,用途,市场DEVELOPMENTANDPRODUCTIONOFPOLYPHENYLENESULFIDELiangCheng(NanjingChemicalPlant,Nanjing210038)Abstract　Inthispaper,theseveralproductionmethods,us10es,marketdemandsandprospectofdevelopmen

4、tforPPSareintroduced.Keywords　PPS,production,uses,market1　概述聚苯硫醚简称PPS,程塑料。结晶性聚合物,、阻燃性、,而且具有较高的结晶度。PPS模制品在较高温度下也具有良好的尺寸稳定性,可采用多种加工成型方法加工,并可进行精密成型。PPS广泛应用于汽车、电气电子及机械等领域。近年来PPS的新产品和新用途仍源源不断的开发与生产。由于PPS的优异性能和广泛用途,目前已成为特种工程塑料的第一大品种,在工程塑料中产量排行第六位。2　合成工艺国外PP

5、S工业化合成工艺主要是对二氯苯硫化法,采用的硫源有硫化钠、硫磺等。国内仿照国外开发了不少PPS合成工艺,但与国外技术相比尚存在一定差距,尤其工程化方面有许多问题亟待解决。211　对二氯苯-硫化钠法该法是由最早生产PPS的美国Phillips石油公司于70年代初开发成功,并进行工业化的。对二氯苯和无水硫化钠,在200℃,反应压力12atm,以N2甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰胺为溶剂的条件下,反・14・应约8h,,Na2S・109H2O脱水。国内80年代初也曾开发无水硫化钠和对二氯苯合成工艺。由于溶剂消耗

6、大,脱水工艺不过关,成本较高等原因,装置工业化不久即关闭。后来国外开发出有水硫化钠与对二氯苯反应,避免了硫化钠的脱水问题,目前国外PPS工业化生产多采用有水硫化钠法。国内四川大学也成功开发了以含水硫化钠和对二氯苯在六甲基磷酰三胺溶液中常压缩聚,或在N2甲基吡咯烷酮溶液中加压缩聚方法,但在许多方面有待完善。212　对二氯苯-硫磺法反应以六甲基磷酰三胺或N2甲基吡咯烷酮为溶剂,在175～250℃下,对二氯苯与硫磺常压下缩聚106～14h,反应收率可达85%以上。该法优点是采用硫磺作硫源,含量稳定,容易

7、准确配料,产品PPS质量较好,而且溶剂易于回收,三废较少等。该法技术有一定难度,而且工业生产中硫磺提纯问题不易解决。国内对该法研究较多,如四川大学材料所开发的硫磺溶液法已在四川特种工程塑料厂生产中得到应用,产品质量稳定。该产品经日本东京工业大学和吴羽化学工业公司测定,质量与吴羽化学公司产第28卷化　工　新　型　材　料品相当。其具体生产工艺如下:将溶剂六甲基磷酰三胺、工业片碱、助剂、硫磺加入反应釜,升温反应,待脱水合格后降温,加入对二氯苯进行缩聚反应,反应进行8～10h,停止反应,回收溶剂,然后对固

8、相物用水进行洗涤,以除去反应物、副产物氯化钠及其他无机物。洗涤后的树脂经干燥后造粒。洗液经萃取回收六甲基磷酰三胺,萃取后的洗液蒸发浓缩,结晶得到副产无机盐氯化钠。国内开发的工艺同国外相比合成技术没有差距,但是规模小,放大效应明显,主要不足在于工程方面。213　氧化法上述2种PPS合成工艺,在反应产物中均有大量副产氯化钠,需要多次洗涤才能除去,这样大量的含氯化钠废水如何处理成为较难解决的问题。为避免上述情况的出现10,近年来日本开发出氧化法。以二苯基二硫化物为原料,氧气或空气为氧化剂