手性胺修饰的羟基磷灰石负载RuCl_2(TPP)_3催化不对称氢化苯乙酮.pdf

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1、物理化学学报(WuliHuaxueXuebao)OctoberActaPhys．一Chim．Sin．，2010，26(]0)：2711-271827ll[Article]www．whxb．pku．edu．cn手性胺修饰的羟基磷灰石负载RuC12(TPP)3催化不对称氢化苯乙酮张定林，杨朝芬孙亚萍付海燕1李瑞祥陈华，李贤均(四川大学化学学院，有机金属络合催化研究所，绿色化学与技术教育部重点实验室，成都610064。第三军医大学药学院化学教研室，重庆400038)摘要：采用共沉淀法制备了手性胺脯氨酸、D一脯氨酸、(IR，2R

2、)一l，2一二苯基乙二胺二磺酸钠((1，2R)一DPENDS)、(1S，2s)一1，2一二苯基乙二胺二磺酸钠((1，2S)一DPENDS))修饰的羟基磷灰石(HAP)．并采用傅里叶变换红~F(vr—IR)光谱，扫描电子显微镜(SEM)，X射线衍射(XRD)和比表面积测定(BET)等仪器分析手段对其进行表征．以手性胺修饰的羟基磷灰石做载体负载RuC1(TPP)催化苯乙酮不对称加氢反应，详细考察温度、压力、碱的浓度、手性胺负载量等条件对催化反应的影响．在氢气压力为5．0MPa、30oC条件下反应4h，苯乙酮的不对称加氢反应，

3、可获得99．9％转化率和77．8％对映选择性，其结果优于对应的均相催化反应．实验结果证明，催化反应在载体表面完成，催化剂通过简单离心分离可循环使用．关键词：手性胺；羟基磷灰石；RuC1。(TPP)。；苯乙酮；多相不对称加氢中图分类号：0643；O641；0433AsymmetricHydrogenationofAcetophen0neCatalyzedbyRuCIz(TPP)3SupportedonHydr0xyapatiteModifiedwithChiralAmineZHANGDing—Lin'YANGChao—Fe

4、nSUNYa—PingFUHai—YanLIRui·XiangCHENHua’LIXian—Jun(KeyLaboratoryofGreenChemistryandTechnology，MinistryofEducation，InstituteofHomogeneousCatalysis，CollegeofChemistry,SichuanUniversity，Chengdu610064，P．R．China；2DepartmentofChemistry,SchoolofPharmacy,TheThirdMilitaryM

5、edicalUniversity，Chongqing400038，P．R．China)Abstract：Chiralamine(L—proline，D—proline，(1R，2R)一1，2一diphenyl一1，2一ethylenediaminesulfonatedisodium((1R，2R)一DPENDS)and(1s，2S)一1，2-diphenyl一1，2-ethylenediaminesulfonatedisodium((1，2S)一DPENDS))modifiedhydroxyapatite(HAP)wer

6、epreparedandcharacterizedbyFouriertransforminfrared(FT—IR)spectrometry，scanningelectronmicroscopy(SEM)，X—raydifraction(XRD)，andBrunauer-Emmett-Teller03ET)surfaceareaanalysis．RuC12c]rPfwassupportedon(1R，2R)-DPENDSmodifiedHAPfortheasymmetrichydrogenationofacetophen

7、one．Adetailedinvestigationabouttheeffectsoftemperature，amountofalkali，H，pressure．andconcentrationofDPENDSmodifiedHAPontheactivityandenantioselectivityofacetophenonehydrogenationwasundertaken．Undertheoptimumreactionconditionsof30oC，p(H2)=5．0MPa，reactiontimeof4h，th

8、econversionandenantioselectivityreached99．9％and77．8％enantiomericexcess(ee)，respectively．Theresultsindicatedthattheasymmetrichydrogenationwasaccomplishedonthesu