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《联二萘酚衍生手性二胺催化的不对称Aldol反应.pdf》由会员上传分享,免费在线阅读,更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、2011年第19卷合成化学V01.19,2011第2期,236—240ChineseJournalofSyntheticChemistryNo.2,236—240===::==:=:====:==============================:===================================================·研究简报·联二萘酚衍生手性二胺催化的不对称Aldol反应张义斌,倪承燕,刘全忠(西华师范大学化学化工学院,四川南充637002)摘要:在10t001%手性二胺和10m01%手性
2、磷酸的催化下,苯乙酮及其衍生物与三氟丙酮酸甲酯完成Aldol反应。得到80%的产率和73%ee的对映体过量产物,其结构经1HNMR和nCNMR表征。关键词:不对称Aldol反应;联二萘酚;有机催化;对映选择性;手性二胺;合成中图分类号:0621.25文献标识码:A文章编号:1005·151l(2011)02-0236-05BinaphtholDerivedChiralDiaminesCatalyzedAsymmetricAldolReactionZHANGYi-bin,NICheng—yan,LIUQuan—zhong(CoHe
3、geofChemistryandChemicalEngineefing,ChinaWestNormalUniversity,Nanchong637002,China)Abstract:Aseriesofenantiomerieexcessproductsin80%yieldwith73%eeweresynthesizedbytheAldolreactionofacetophenonereactedwitha-ketoestersinpresenceof10m01%ofchiraldiaminesand10t001%chiralp
4、hosphoricacids.Thestructureswerecharacterizedby1HNMR,13CNMR.Keywords:asymmetricdirectAldolreaction;binaphthol;organocatalysis;enantioselectivity;chiral·diamines;synthesisMdol反应是形成碳一碳键的重要反应⋯,在有机合成中占有非常重要的地位。自从List等旧1发现脯氨酸催化的Aldol反应以来,有机小分子催化的不对Aldol反应以原子经济和条件温和而受到广泛关注
5、,并取得了令人瞩目的进展【3J。2007年程津培等一1发现具有一级一三级胺结构的手性胺能有效催化醛与酮之间的Aldol反应;2008年冯小明等¨J发展了一类新的手性二胺催化剂,在催化Ald01种具有非常好的反应活性和立体选择性。在此基础了,我们∞1以联二萘酚为原料合成了一类性能优良的手性二胺催化剂。Aldol反应尽管取得了极大的成功,但其底物仅限于丙酮等脂肪酮,芳酮如苯乙酮作为Aldol反应的底物仍然少见报道,因此研究Aldol反应使其具有良好的底物使用范围仍然具有重要的意义。我们设想手性二胺催化剂也许能催化苯乙酮的不对称Ald
6、ol反应。有机化合物中氟原子取代后其物理化学性质有明显变化,往往具有独特的生物活性".8】。本文以手性胺2a一2j(Chart1)和手性磷酸3a一3i(Chart2)为催化剂,考察芳基甲基酮(1a—lf)与三氟甲基酮酸酯的不对称mdol反应(Scheme1)。1实验部分1.1仪器与试剂PolAAr3000型自动旋光仪;BrukerADVANCE·400-珏5
7、核磁共振仪(CDCl3为溶剂,TM$为收稿日期:2010-08-26基金项目:国家自然科学基金资助项目(20772097)作者简介:张义斌(1987一)。男。汉族.江西景德
8、镇人,硕士研究生,主要从事不对称催化合成的研究。通信联系人:刘全忠.教授。E·mail:quamhongliu@∞lIII.Corn第2期张义斌等:联二萘酚衍生手性二胺催化的不对称Aldol反应一237一-一一————————————————————————————————————————————————————————一2c(Ar=C6H5-),2d(Ar=3,4,5-F3C6H2一),2e(Ar=3。4,5一(CR),C6l{2-)NH2》≮H22fPhUH√、H22IChart1内标);$himadzuSPD一20A型高效
9、液相色谱仪[检测波长254砌,手性柱AD—H柱和oJ—H柱,流动相:y(正己烷):y(异丙醇)=8:2,流速1.0mL·Illin。1]。2a一29‘61,3a一3i【91按文献方法制,、备;三氟丙酮酸脂,幽公司;la—lf,成^,‘都科龙化工;其余试剂均为分析
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