新型手性1，2-环已二胺衍生物催化的不对称aldol反应研究

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1、隶南y大·譬硕士学位论文万方数据新型手性1，21环己二胺衍生物催化的不对称Aldol反应研究万方数据StudyonAsymmetricAldolReactionCatalyzedbyNovelChiral1，2一CyclohexanediamineDerivativesAThesisSubmittedtoSoutheastUniversityFortheAcademicDegreeofMasterofEngineeringByXuBiaoSupervisedbyProf．GOUShao．huaSchoolofChemistry&ChemicalEngineeringSoutheastUnive

2、rsityMarch2013万方数据东南大学学位论文独创性声明本人声明所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得东南大学或其它教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我～同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。研究生签名：肄日期：一东南大学学位论文使用授权声明东南大学、中国科学技术信息研究所、国家图书馆有权保留本人所送交学位论文的复印件和电子文档，可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文。本人电子文档的内容和纸质论文的内容相一致。除

3、在保密期内的保密论文外，允许论文被查阅和借阅，可以公布(包括以电子信息形式刊登)论文的全部内容或中、英文摘要等部分内容。论文的公布(包括以电子信息形式刊登)授权东南大学研究生院办理。研究生签名：导师签名日期：万方数据摘要本文以反式l，2．环己二胺为原料，设计合成了一系列新型的反式1，2-环己二胺单胺不对称取代的衍生物，合成方法简单，操作方便。将该类化合物分别用于催化丙酮和芳香醛、环己酮和芳香醛、丙酮和靛红、环己酮和靛红之间的不对称Aldol反应，取得了较好的催化效果。对于丙酮和芳香醛之间的反应，产率一般(10％．85％)，但对映选择性较高(90％．99％)；在环己酮和芳香醛反应中，产率最高达到

4、82％，但获得了极高的非对映选择。H：(anti／syn>99：1)和对映选择性(ee>99％)。对于丙酮和靛红的反应，C4位和C5位取代的靛红都取得了很好的催化结果，产率和ee值分别高达94％和98％，与目前国内外研究的最好结果相差无几；对于环己酮和靛红的反应，C4取代的靛红获得了较好的产率(81％．91％)和非对映选择性(anti／syn=98：2)，但ee值仅为60％，C5取代的靛红，反应基本不能发生。此外，还不对称合成了R型和S型天然产物ConvolutamydineA，R型产物产率为95％，ee值为96％，S型产物产率为95％，ee值为94％。本文还对可能的催化反应机理进行了推测，即

5、催化剂先和丙酮形成烯胺中间体，该烯胺中问体通过氢键和醛作用形成过渡态，在此过程中，质子化的叔胺和醛之间可能形成氢键起导向作用，催化剂中的苯环和醛的苯环之间形成的兀-兀作用使过渡态更加稳定，这可能是该催化剂取得较好催化效果的原因。关键词：环己二胺，烯胺机理，位阻，氢键，7c．7c键万方数据AbstractAnovelchiml1，2-diaminocyclohexanederivative，(1R，2R)-N1-n．pentyl，Ⅳ．benzyl．1，2-diamine，wasdesignedandsynthesizedfrom1，2-diaminocyclohexaneexpediently,

6、thenapplieditasacatalystinaldolreactionsbetweenacetoneandarylaldehydes，cyclohexanoneandarylaldehydes，acetoneandisatins，cyclohexanoneandisatins．Reactionsbetweenacetoneandarylaldehydesgavealdolproductswithmoderatetogoodyieldsandexcellentenantioselectivity(uptoyield85％，ge98％)，whilereactionsbetweencyclo

7、hexanoneandarylaldehydesprovidedanti-p-hydroxyketoneproductswithsuperbyields，diastereoselectiVi够andenantioselectivity(upto82％yield，anti／synratio99：1，ee99％)．In，ketone-ketonealdolreactions，reactionsbetw