壳聚糖修饰炭黑负载Pt-Au催化剂对甲醇氧化的电催化性能.pdf

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1、第4O卷第12期燃料化学学报Vo1.40NO.122012年12月JournalofFuelChemistryandTechnologyDec.2012文章编号:0253—2409(2012)12—1459-07壳聚糖修饰炭黑负载Pt·Au催化剂对甲醇氧化的电催化性能陈伟,廖卫平,金明善,索掌怀(烟台大学应用催化研究所,山东烟台264005)摘要:以炭黑及自制的壳聚糖一炭黑(CHI—C)复合材料为载体,采用溶胶负载法制备了Pt^Au/C及Pt^Au/CHI—C催化剂(代表Au、Pt为分步负载,m代表Pt/Au原子比),通过紫外一可见吸收光谱、x射线衍射、透射电镜及x射线光

2、电子能谱对催化剂进行了表征。利用循环伏安法和计时电流法分别测定了Pt—Au催化剂对甲醇电催化氧化反应的活性和稳定性,考查了Pt/Au原子比及CHI改性对电催化活性和稳定性的影响。结果表明,PtLo^Au/C具有最高的催化活性,炭黑中加入少量CHI能提高Pt,.。Au/C催化剂的稳定性。关键词:铂;金;炭黑;壳聚糖;甲醇氧化;电催化中图分类号:0643文献标识码:AElectrocatalyticperformanceofPt-Aucatalystssupportedonchitosan—modifiedcarbonblackformethanoloxidationCHEN

3、Wei,LOWei.ping。JINMing—shan.SUOZhang—huai(InstituteofAppliedCatalysis,YantaiUniversity,Yantai264005,China)Abstract:Chitosan—carboncompositematerial(CⅢ-C)wasprepared.Pt-Aucatalystssupportedonchitosan—modifiedcarbonblackwithdifferentPAuatomicratioswerepreparedbyasolimmobilizationmethod.Thes

4、ampleswerecharacterizedbyUV—visibleabsorptionspectroscopy,X—raydiffraction,transmissionelectronmicroscopy.andX—rayphotoelectronspectroscopy.Theactivityandstabilityformethanolelectrocatalyticoxidationreactionwereevaluatedbycyclicvoltammetryandchronoamperograms,respectively.TheeffectsofPt//

5、Auatomicratiosandchitosanmodificationontheactivitiesandstabilitieswerestudied.Asaresult.PtAu/Ccatalystshowedthebestcatalyticactivity.AddingsmallamountCHItocarbonblacksupportcanimprovethestabilityofPt^Au/Ccatalyst.Keywords:platinum;gold;carbonblack;chitosan;methanoloxidation;electrocata1ys

6、is在直接甲醇或甲酸燃料电池中,Pt是目前公认室温下将CO完全氧化,因此,被认为是Pt电极的性能最好的电极材料。然而,Pt电极成本高和材料良好的第二金属组分。与Pt催化剂相比,易于发生CO中毒直接制约了燃料电池的发展l2J。Pt.Au催化剂具有更高的峰电流密度、更低的起始添加第二活性组分是降低Pt用量、提高Pt电极抗电位和更好的抗毒化性能。Mirdamadi.Esfahani中毒能力的有效途径-5]。Hyun等采用共浸渍等_l。。通过电子束照射法合成的粒径为2.0~3.0nm法制备了Pt.Ru/C催化剂,发现还原剂硼氢化钠的的Au—Pt双金属合金纳米粒子具有良好的甲醇电催

7、浓度对表面Pt—Ru粒子的组成和分散度有显著影化氧化活性。Zhang等发现,Pt—Au/C对甲酸氧响,当硼氢化钠与金属物质的量比为5和15时,由化反应的活性比Pt/C高七倍,认为这是由于在邻近于具有较高的粒子分散度和适宜的Pt—Ru表面组成Au位附近形成不连续的Pt活性位而促进了甲酸的而表现出较高的甲醇氧化活性。Zhao等研究了氧化。Guo等发现,由多壁碳纳米管负载的Pt—Pt.Ag纳米粒子的电化学性质,发现Ag粒子的存在Au纳米催化剂具有更高的甲醇电氧化活性和更好明显提高了Pt的电催化活性。赵红晓等采用电的抗毒化性能。沉积法

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