基于Cyclam衍生物的单核金属配合物的结构及核酸酶活性.pdf

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1、第31卷第1期无机化学学报Vo1．31No．12015年1月CHINESEJ0URNAL0FINORGANICCHEMISTRY127—132基于Cyclam衍生物的单核金属配合物的结构及核酸酶活性李志喜胡明刘超杨晓亮(南京大学化学化工学院，配位化学国家重点实验室，南京210093)摘要：以1，8-二甲基一1，4，8，11．四氮杂环十四烷为原料，以Ⅳ，Ⅳ!—-一叔丁氧羰基一2一甲璜酰氧基一1，3-二氨基丙烷为烷基化试剂．合成了cyclam衍生物：1，8-二(Ⅳ，N'-二叔丁氧羰基一1，3-二氨基异丙基)一4，11-二甲基一1，4，8，11-四氮杂环十四烷fL)；及其对应的系列单核金属配合

2、物，Zn(L。)Cl(1)，Ni(L。)Cl：(2)和Cu(L。)cl(3)；核磁结果表明，L，为C2对称结构，且cvclam环上每一个亚甲基碳上的2个氢化学不等价；利用2D[H，N]HSQC对比配体配位前后N．H化学位移的变化．确定配合物的结构是金属与配体eyelam环上的4个氮原子配位；利用变温核磁HNMR和nCNMR．结合2D[IH．~SN]HSQC核磁共振波谱表明．配合物1在溶液中主要以两种构型并存，并主要以trcms一11I构型存在。此外，用凝胶电泳研究了配体与单核金属配合物对超螺旋pBR322质粒DNA切割活性；实验结果表明，配合物3在抗坏血酸存在的条件下具有核酸酶活性，而配

3、体fL_)，配合物1和配合物2在实验条件下．无论是氧化切割还是水解切割都显阴性关键词：Cyclam衍生物；单核金属配合物；构型；人工核酸酶中图分类号：O614．241；O614．81+3；O614．121文献标识码：A文章编号：1001—4861(2015)01—0127—06DOI：10．11862／CJIC．2015．023StructuralCharacterizationandArtificialNucleaseActivityofTransitionMetalComplexesofCyclamDerivativesLIZhi—XiHUMingLIUChaoYANGXiao-Li

4、ang(StateKeyLaboratoryofCoordinationChemistry,ChemistryandChemicalEngineering,NanjingUniversity,Nanjing210093，China)Abstract：Acyclam—basedligand：tetratert—butyl((4，11-dimethyl一1，4，8，1l—tetraazacyclotetradecane一1，8-diy1)bis(propane一3，2，1-triy1))tetracarbamatev(E1)，anditsmetalcomplexes[Zn(L1)Clz](1

5、)，[Ni(L1)C12](2)and[Cu(L1)C12](3)weredesignedandsynthesized．L1hasaC2symmetricalstructureandtheHchemicalshiftofthesamecarbonwasdifferentbecauseoftheinfluenceofcyclamring．ThemetalbindingsiteoftheLlwasconfirmedby2D[H，N]HSQCbycomparingthechemicalshiftofNofthebranchedchainsoftheligandthatofwiththecorr

6、espondingmetalcomplex．TheCO-existenceoftwoconfigurationwascharacterizedbyCVTNMRcombinedwith2D[H，N]HSQCNMRandtrans-Ⅲwasconfirmedtobethemainconfigurationforcomplex1．ThecleavageactivityoftheligandL1andthecomplexes1～3wasinvestigatedindetailunderphysiologicalconditions．Agarosegelelectrophoresisexperim

7、entsshowedthatthecomplex3possessesinterestingnucleaseactivityinthepresentofascorbate；Nomatterthehydrolysisoroxidation，theligandL1andcomplex1，and2werenegativetoDNAattheexperimentalconditions．Keywords：cyclamderivatives；m