基于D-葡糖胺的手性β-氨基醇的合成.pdf

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1、第27卷第1期化学研究与应川VoJ．27．No．12015年1月ChemicalResearchandApplicationJa．．．2015文章编号：1004—1656(2015)01-0070-07基于D一葡糖胺的手性／E；一氨基醇的合成施梅，周宏，薛蒙伟(南京晓庄学院生物化工与环境工程学院，江苏南京211171)摘要：手性氨基醇作为催化剂广泛应用于多种不对称合成反应中。以D．葡糖胺为原料设计合成一系列新型手性．氨基醇。D．葡糖胺首先与氯甲酸甲酯缩合，再先后经过甲基化、苄又保护、碱性水解反应，得4，6-O．苄又基_2．脱氧-2一氨基一O／一D一吡喃葡萄糖甲苷，进一步将其通过，v一烃化反

2、应或Ⅳ一磺酰化反应合成得手性／3一氨基醇。产物结构经HNMR，”CNMR和MS表征确证。关键词：口．氨基醇；D一葡糖胺；手性；合成中图分类号：O621．3文献标志码：ASynthesisofchiral-aminoalcoholsbasedonD—glucosamineSHIMei，ZHOUHong，XUEMeng—wei(SchoolofBiochemicalandEnvironmentalEngineering，NanjingXiaozhuangUniversity，Nanjing211171，China)Abstract：Chiralaminoalcoholswerewidelyus

3、edinavarietyofasymmetricreactionsascatalysts．Aseriesofnovelchiral一aminoalcoholsweresynthesizedbyafive·stepreactionstartingfromcommerciallyavailableD—glucosamine．Firstly，D—glucosaminecon—densedwithmethylchloroformateunderthecatalystofsodiumcarbonate．Then，theproductofthepreviousstepunderwentmethyla—

4、tion，benzylideneprotection，alkalinehydrolysisandN—alkylationorN-sulfonylationsuccessively．ThetargetcompoundsandthekeyintermediateswerecharacterizedbyHNMR．”CNMRandMS．Keywords：口一aminoalcohol；D—glucosamine；chiral；synthesis一氨基醇分子中具有良好配位能力的N原子性催化剂，主要包括双环单萜型衍生物，氨基酸和。原子，可与多种元素如B，Li，zn等形成络合衍生物J，麻黄碱及其衍生物j，

5、含手性联萘结构物而成为性能优良的手性催化剂。这类催化剂具的氨基醇』，基于糖类的氨基醇"驯等。优秀的配有很高的立体选择性和催化效率，已广泛应用于体均具有刚性结构，含有多个氮、氧官能团，这些许多不对称反应中¨』。另外，光学活性的．氨基官能团可以促使配体与金属离子紧密结合。。醇是一类极为重要的手性砌块，在有机合成、药物利用单糖作为手性源，能够方便地通过羟基及生物学上都是非常重要的一类化合物，如苏氨的转化和修饰制备出具有不同构型的手性氨基醇、丙胺醇、苯丙氨醇等已广泛应用于多肽类、喹醇，避免了繁杂的外消旋体拆分过程。本文以D一诺酮类手性药物中。葡糖胺为原料，首先与氯甲酸甲酯缩合，再先后经在过去的几十

6、年里，人们设计和合成了许多过甲基化、苄叉保护、碱性水解反应，得4，6一。一苄手性氨基醇，并筛选出了不少高对映选择性的手又基_2一脱氧_2一氨基一—D一吡喃葡萄糖甲苷，进一步收稿日期：2014-07-30；修回El期：2014—10-08基金项目：江苏省高校自然科学研究面上项目(14KJD150006)资助联系人简介：施梅(1971-)，女，副教授，主要从事有机合成的研究。E—mail：shimei@hotmail．COIl第1期施梅，等：基于D一葡糖胺的手性一氨基醇的合成71将其通过Ⅳ_烃化反应或Ⅳ_磺酰化反应合成一系望从中筛选出性能优良的手性催化剂。列新型手性JB一氨基醇(主要合成路线见

7、图1)，有HCICOOCHIH：O-N,_o：oH——-5O％aqueOtisacetone。2HC1⋯OMe4MKOH／C2HsOHP-”,OMe_+lOMe—--------------—————-**-·●refluxNHCOOMeNH，55S5abCdNNNN5e：NN(CH2CH2OH)25h：N=NHCH2PhNNNN5f：N=oN(CTH。：zHEHP，__、。EP5g：N图1以D一葡糖胺为原料合成系列手性