四丁基氢氧化磷相转移催化水杨酸硫醚及类似物的合成研究.pdf

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1、化学世界四丁基氢氧化磷相转移催化水杨酸硫醚及类似物的合成研究雷英杰。胡小彤，丁玫(天津理工大学化学化工学院，天津300384)摘要：在室温条件下，以等物质的量的硫代水杨酸或类似物和烯丙基(苄基)溴为原料，四氢呋喃为溶剂，四丁基氢氧化磷为相转移催化剂，超声辐射时间20～25min，制备得到水杨酸及其类似物的硫醚化产物，合成收率为85．3～92．5，结构经IR、HNMR和元素分析等测试技术加以确证。该合成工艺反应时间短，收率高而且操作简单。关键词：硫代水杨酸；醚化；四丁基氢氧化磷；超声辐射中图分类号：0626．2文献标志码：A文章编号：0367-6358(2015)12-0

2、748—04EtherificationofThiosalicylicAcidandAnaloguesinPresenceofTetrabutylphosphoniumHydroxideLEIYing—jie，HUXiao—tong。DINGMei(SchoolofChemistry&ChemicalEngineering，TianjinUniversityofTechnology，Tianjin300384，China)Abstract：AnefficientetherificationofthiosalicylicacidanditsanaloguesinTHFso

3、lutionfromallylorbenzylhalidesinpresenceoftetrabutylphosphoniumhydroxideasaphasetransfercatalystunderultra—soundirradiationfor20~25minwasreportedwithayieldingof85．3～92．5V0respectively．StructuresofthecorrespondingproductswereelucidatedbyIRandHNMRspectraandelementalanalysis．There—sultsshow

4、thatthismethodisveryefficient，simpleandeasytowork—up．Keywords：salicylicacid；etherification；tetrabutylphosphoniumhydroxide；ultrasound研究表明，硫代水杨酸及类似物的醚化产物作PH)能够用于离子液体的Fischer酯化反应，而且为一类常见的药效团，在药物合成和药理学研究方毒性小稳定性高_7]。在前期的研究过程中，我们发面具有广泛的应用价值n]。该类化合物最常用的现该催化剂能够加速酚羟基的烷基化反应。本文以制备方法是芳酸硫酚和卤代烷在碱性条件下进

5、行亲质量浓度(以下同)4O的四丁基氢氧化磷水溶液为核取代反应，这类反应往往需要使用强碱，例如氢氧相转移催化剂，联合超声辐射加速反应的优势，就溴化钾、氢氧化钠、碳酸钾[3等，有可能同步发生芳香代烷试剂一步法制备水杨酸硫醚及类似物的化学反酸的酯化反应而选择性进行酯的水解反应]。这类应条件进行探讨，合成路线见Scheme1。1实验部分方法存在反应条件苛刻、反应时间长等缺点。因此，1．1仪器和试剂寻找简单易行且环境友好的高选择性S一烷基化反SK一8200IH型超声波清洗器，工作频率40应方法显得很有意义。kHz(上海超声波仪器厂)；X一5型显微熔点测定仪相比之下，相转移催化法具

6、有条件温和、操作简(上海予正仪器公司)，温度计未校正；60SXR—FTIR便等优点。作为一种季膦盐，四丁基氢氧化磷(TB—收稿日期：2015-0125；修回日期：201502一l5作者简介：雷英杰(1971一)，男，陕西澄城人，博士，副教授，主要从事光功能材料及其中间体的研究与开发Emai1第12期化学世界型红外光谱仪(美国Nicolet公司)，KBr压片；INO—基溴、四氢呋喃等均为国产分析纯试剂，四丁基氢氧VA400MHz型核磁共振仪(美国Varian公司)，化磷(40的水溶液)购白TCI公司；TLC薄层板采TMS为内标，DMSO作溶剂。用青岛海洋化工厂GF254硅

7、胶，展开剂为乙酸乙酯硫代水杨酸、5一氯一2一巯基水杨酸、苄基溴、烯丙和石油醚。o0OHBu4POH，THF／＼B+RUltrasoundl(a—d)2(a-b)3(a,-g)3a：Ortho．R=Benzylla：2-Mercapto-benzoicacid2a：R=Benzyl3b：Para．R=Benzyllb：4-Mercapto·benzoicacid2b：R=Allyl3c：Meta．R=Benzyllc：3-Mercapto-benzoicacid3d：Ortho，R=Benzyl，5一Clld：5-Chloro-2-merc