探索硫化钠法相转移催化合成仲丁基二硫醚研究

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1、_王8595Athesis(dissertation)submittedtoZhengzhouUniversityforthedegreeofMasterResearchonSynthesisofDi--secButylDisulfidewithSodiumSulfideMethodunderPhaseTransferCatalysisByXiaojunWangSupervisor：Assoc．Prof．GuoqinHuChemicalTechnologySchoolofChemicalEngineeringandE

2、nergyMay2010原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。学位论文作者：王∞乙君同期：如fo年j月弓。日学位论文使用授权声明本人在导9币指导下完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属郑州大学。根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电

3、子版，允许论文被查阅和借阅；本人授权郑州大学可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时，第一署名单位仍然为郑州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。学位论文作者：王田t君同期：圳。年f月多D日摘要摘要仲丁基二硫醚是一种对称烷基二硫化物，是生产农药、染料、医药的重要的化工原料和中间体。随着对该产品认识的深入和下游产品的丌发，其市场需求量正逐年增加，而国内生产仅停留在实验室规模，国外工业

4、化生产产率也较低，因此，对仲丁基二硫醚合成工艺的丌发具有重要的实际意义。本课题组受三门峡奥科化工有限公司的委托，开展了仲丁基二硫醚的新工艺研究。主要研究工作如下：由合成法实验测定了硫化钠在水、乙醇．水、甲醇．水、二甲基亚砜．水、N，N．二甲基甲酰胺．水、1，4．二氧六环．水、四氢呋喃．水等体系中的溶解度，实验结果表明：当W=20％时硫化钠的溶解度数据符合DMF．水>水>甲醇．水>二氧六环一水>DMSO．水>乙醇．水，运用Apelblat三参数方程关联实验数据，并给出相关的模型参数和相关系数。所有数据点的实验值和计算值

5、相比较，相对误差小于4．7％，说明实验测得溶解度数据运用Apelblat="参数溶解度方程关联时实验值和计算值吻合良好。探索了以硫化钠、硫和仲丁基溴为原料合成仲丁基二硫醚的工艺路线。以分析纯、工业硫化钠为原料，四丁基溴化铵为相转移催化剂合成仲丁基二硫醚，通过单因素实验、正交实验研究了反应温度、硫化钠与硫的摩尔比、二硫化钠与仲丁基溴的摩尔比、溶剂量、催化剂量、滴加速度对反应收率和选择性的影响，单因素实验最佳工艺条件为：n(Na2S)：n(S)=1．25：1，n(Na2S2)：n(C4HgBr)=I：1．8，反应温度为2

6、5℃，滴加速度为4h，反应时间为10h，收率为91．164％；正交实验得到各因素的影响顺序大小为：催化剂量>刀州a2S)：，z(S)>反应温度>，l州a2S2)：n(C4HgBr)>滴加时间，最优水平组合为：n(Na2S)：n(S)=1：0．5，n(Na2S2)：n(C4HgBr)=1：1．75，温度25℃，催化剂O．5％，滴加时f自JOh。优化工艺组合方案下，产物的平均收率为92．04％。产品气相浓度大于95％，反应选择性达到95％以上。反应后的水相无需再添加催化剂可经循环使用3次，减少了废水的排放量，也节省了催化

7、剂。通过对单因素和正交实验最佳条件下的工艺进行物料衡算和经济核算得出生产单位产品正交实验最佳工艺条件下的工艺原料消耗少，成本低，更适于工业化。利用红外光谱、核磁共振谱和气相色谱等分析方法对硫化钠法合成仲丁基l摘要二硫醚进行了表征，红外光潜和。HNMR谱确定了物质的结构，表明为目标产物，气相色谱利用标样保留时问来定性，用于反应后产品含量的确定。关键词：仲丁基二硫醚相转移催化硫化钠溶解度模型表征ABSTRACTDi—secbutyldisulfideisasymmetricaldisulfide．Asanimportan

8、tpharmaceuticalintermediateandchemicalmaterial，itcanbeusedtosynthesizeavarietyofpesticidesdyesandmedcine．Inrecentyears，di-seebutyldisulfidehasagoodmarketdemandwithitsdeeprea