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时间:2020-03-26
《叠氮桥对双核镍配合物磁性影响的密度泛函理论研究.pdf》由会员上传分享,免费在线阅读,更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、物理化学学报(WuliHuaxueXuebao11086Acta脚.一Chim..2015,31(6),1086-1092June[Article】doi:10.3866/PKU.WHXB201504162www.whxb.pku.edu.cn叠氮桥对双核镍配合物磁性影响的密度泛函理论研究边江鱼岳淑美’张敏’张景萍·(’长春师范大学化学学院,长春130032;东北师范大学化学学院,长春130024)摘要:结合对称性破损(BS)方法,采用不同的密度泛函理论(DFT)对反铁磁性lJ.1,3.N。.Ni(I1)
2、叠氮配合物【LNi2(N3)](ClO4)2(L=pyrazolate)的磁特性进行了研究.结果显示,杂化密度泛函理论(HDFT)的计算结果与实验数据非常吻合,能够准确描述配合物的磁特性.磁轨道研究结果表明,配合物表现出较大的单占据轨道能量劈裂(0.93—0.99eV),显示配合物的单占据轨道去简并化程度较大,且配合物中的2个磁通道(叠氮基、配体pyrazolate)中都分别存在有氮原子之间的P轨道重叠,这些都使得体系表现为反铁磁耦合作用.另外,配合物的磁性与叠氮桥和两金属离子间形成的二面角(r,N.-N
3、.N.N.Ni)密切相关,r从一55.38。逐渐变化到一1.5。的过程中,其反铁磁性逐渐增强,交换耦合常数()的绝对值逐渐增大,并在一11.95。处达到最大值(J曲=一151.02cm).在此过程中,配合物中叠氮桥及其所连接的2个Ni离子与pyrazolate基配体L一中的2个桥原子N(4)、N(5)形成的七元环共平面性不断增强,即共平面性会诱导增强体系的反铁磁相互作用.关键词:密度泛函理论一对称性破损方法:叠氮配合物:交换耦合常数:反铁磁相互作用中图分类号:O641EfectsofAzidoBridge
4、onMagneticPropertiesofDinuclearNickelComplexes:DensityFunctionalTheoryStudiesBIANJiang—Yu’’YUEShu—Mei’ZHANGMin’ZHANGJing-Ping·(’DepartmentofChemistry,ChangchunNormalUniversity,Changchun130032,PR.China;2DepartmentofChemistry,NortheastNormalUniversity,Chang
5、chun130024,PR.China)Abstract:Themagneticpropertiesoftheantiferromagneticcomplexp-1,3-N3一Ni0I)[LNi2(N3)](CIO)2(L:pyrazolate)wereinvestigatedusingdensityfunctionaItheory(DFT)calculationscombinedwiththebrokensymmetryapproach.Thecalculationresultsobtainedusin
6、gthehybriddensityfunctionaItheory(HDFT)agreewellwiththeexperimentaldata,andaccuratelydescribethemagneticpropertiesofcomplex.Thelargeenergysplitting.0.93-0.99eV,betweensinglyoccupiedmolecularorbitalsindicatesthatthereisstrongnon—degeneracybetweenthem,andth
7、etwocouplingpaths(azidoandpyrazolate)inthecomplexshowthatthereiSoverlapbetweenthePorbitalsoftheNatoms.Allthesefactorscontributetotheantiferromagnetismofthecomplex.ThemagneticpropertiesofthecomplexarealsocloselyrelatedtothedihedraIangleTofNi—N-N-N—Ni.Thean
8、tiferromagnetismofthecomplexincreasesasTdecreasesfrom-55.38。t0—1.5。:themaximumabsolutevalueofmagneticcouplingconstant(Jab)OCCURSat一11.95。(Jab=-151.02cm。).Duringthisprocess,thecoplanarityoftheseven—memberedring,which
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