乙二醇二甲醚的合成及应用新进展.pdf

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1、第3期(总第148期)煤化工No．3(TotalNo．148)2010年6月CoalChemicalIndusJun．2010乙二醇二甲醚的合成及应用新进展范素兵赵天生(宁夏大学能源化工自治区重点实验室，银川750021)摘要综述了乙二醇二甲醚的合成方法，认为介质阻挡气体放电等离子体法、二甲醚氧化偶联及环氧乙烷开环等新方法制乙二醇二甲醚是具有前景的工艺路线；介绍了乙二醇二甲醚的应用情况。特别是对其作为溶剂在化学反应、药物提取和电池电解液等方面的应用以及近年来作为柴油添加剂的应用作了重点介绍。关键词乙二醇

2、二甲醚二甲醚溶剂柴油添加剂文章编号：1005—9598(2010)一03—0024—05中图分类号：TQ223．2~4文献标识码：A乙二醇二甲醚(简称DMET)是一种略带醚味的无近年来DMET的合成方法及应用进展进行介绍。色液体，它本身是一种性能非常优良的非质子极性溶剂，溶于水，也可以与醇、醚、酮、酯、烃等化合物互1DMET的合成溶；可以作为气体吸收剂，溶解s0、甲烷、乙烯等气体；而且对各种纤维素有较好的溶解能力，别名二甲1．1甲基化法基溶纤剂；另外还可以作为萃取剂和脱漆剂。DMET化1，2～二氯乙烷或

3、氯代甲醚与甲醇反应制DMET、学性质稳定，可作氢化铝锂的稳定剂、精制剂；与活性乙二醇与甲醇在聚全氟磺酸树脂催化剂及高温高压小的Grignard试剂(如甲基氯化镁)在通常条件下不作用下脱水制DMET、乙二醇单甲醚或甲氧基乙醇钠发生反应。鉴于其优良的溶解性能及化学稳定性，可与硫酸二甲酯反应制DMET、乙烯在甲醇中氧化制以用来制备硼化物、替代水作非水溶液电解质溶剂，I)MET以及乙二醇在熔融钠及氯甲烷作用下反应生成用于电化学设备、充电电池及有机化合物电解反应、DMET等方法，本质上就是甲基化反应，研究较早。这

4、制备有机金属化合物催化剂、高分子材料的聚合反些方法大多具有操作简单、原料易得的优点，然而在应、有机化合物及医药中间体的合成、黏结剂等方面。实际应用中，主要存在副反应多的缺点，因此目前工近年来，DMET又开拓了一些新的应用，如用作提取药业化应用较少。物、液晶取向剂等，还可用作反应溶剂甚至催化剂，由目前商业化的方法是相转移催化法，相转移法是于DMET具有较好的稳定性，且十六烷值较高，近年来指用少量物质作为一种反应物的载体，将此反应物通也用作减少炭烟排放的柴油添加剂。因此，对DMET的过相界面迁移至另一相，使

5、反应得以顺利进行的一种合成及应用研究是一个非常有意义的课题。方法。在DMET的合成中，使用乙二醇或乙二醇单醚为长期以来，国内外科研工作者使用了各种方法进原料，氯甲烷为甲基化试剂，冠醚、季铵盐等为相转移行D】I4ET的合成研究[--，然而大多都没有得到工业化催化剂。日本专利曾报道，在三乙基苯基氯化铵催化发展，仅有相转移催化法制得的产品纯度高，操作方剂作用下，得到DMET的收率为90％，但是催化剂价格便安全，适合国内生产，得到了工业应用。本文主要对较高而且不能回收，因此没有工业化。朱新宝等Ⅲ采用自制的聚乙二

6、醇醚作催化剂，在温和条件下便可得到纯度99．9％，收率90％的DMET。此法得到的产品纯基金项目：新世纪优秀人才支持计划(No．NCET一08—0872)度高、收率高、催化剂可回收，已经在安徽绩溪天池化收稿日期：2010-02—24工厂实现商业化应用。需要指出的是，在此法中使用作者简介：范素兵(1979一)，男，2002年本科毕业于太原师范学院化学教育专业，2008年博士研究生毕业于中科院了剧毒的氯甲烷，而且还使用了强碱Na0H，对设备腐山西煤化所，讲师，主要从事MTP及二甲醚下游衍生物的蚀较大，与当今

7、的绿色化工不符，因此有必要开发一开发研究。种温和的、绿色的DMET合成方法。2010年6月范素兵等：乙二醇二甲醚的合成及应用新进展一25—1．2大分子分解法中sn的活性最好。H．Yagita等[8]对不同活性组分及通过二甘醇醚分解、乙二醇缩醛或者三甘醇的氢载体进行了考察，发现在温度200~C、压力1．6MPa解，也可以得到DMET，而且其收率也不低，如乙二醇下，5％的SnO。／MgO催化剂活性较高，DME转化率达缩醛在Pd、Pt等贵金属促进的Ni一硅酸铝催化剂作lO．8％，0，转化率达78．1％，DME

8、T的选择性为34．5％。用下，氢解可得到85％的转化率以及82％的DMET选择以SnO，为活性组分对负载量、温度、压力、空速及物性；而三甘醇在250℃、1．47×10。Pa压力下反应6h，料比进行考察，得到最高63．5％的DMET选择性，然而在Ni或Pd催化剂作用下，也能得到80％的转化率以二甲醚转化率只有0．7％，在其他条件下，总的DMET及55％的DMET选择性。然而这些大分子的来源要比收率也都比较低。许洁瑜等采用反相微乳法制备简单的化