分析化学课件之—— (14).ppt

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1、第27、28课时教学要求教学重点教学难点课后作业教学内容第27,28学时教学内容titrimetricanalysis§6－8典量法§6－7重铬酸钾法§6－6高锰酸钾法教学要求一掌握不同滴定方法在碘量法，高还原滴定中的原理，特点和计算锰酸钾法，重铬酸钾法等氧化二掌握KMnO4法、K2GrO7法、碘量法使用的条件及反应式教学重点及难点教学重点：教学难点：碘量法KMnO4法、K2GrO7法、碘量法的应用§6.7重铬酸钾法（5）K2Cr2O7有毒，污染环境，要注意环保。6.7.1概述Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O

2、=1.33V(1)氧化能力比KMnO4稍弱，仍属强氧化剂；(2)可测定许多无机物和有机物，但该法只能在酸性条件下使用，应用范围比KMnO4法窄。(3)易提纯，标准溶液可用直接法配制，溶液很稳定。(4)在HCl溶液中可在HCl溶液中进行滴定。6.7.2重铬酸钾法应用示例1.铁的测定6Fe2++Cr2O72-+14H+=6Fe3++2Cr3++H2O具体步骤：试样→酸解(浓HCl)→SnCl2（Fe3+→Fe2+）→HgCl2（除去过量的SnCl2）→硫磷混酸→滴定K2Cr2O7法测定铁的步骤与KMnO4法相似重铬酸钾法测定铁是测

3、定矿石中全铁量的标准方法。K2Cr2O7法测定铁的步骤与KMnO4法相似，但是，也有不同点。K2Cr2O7本身为橙色，其还原产物Cr3+为绿色，需另外加入指示剂，常用二苯胺磺酸钠（0′In=0.84V）。③当滴定至99.9%时，体系的电位为：此时体系的电位已超过指示剂的条件电极电位（变色电位），造成指示剂提前变色，终点提前。K2Cr2O7法可在HCl溶液中进行滴定，不会发生诱导反应，不用加入硫酸锰。①④在1mol/LHCl+0.25mol/LH3PO4介质中，′Fe3+/Fe2+=0.51V,当滴定至99.9%时，体系的电位

4、为：此时体系的电位低于指示剂的变色电位，指示剂变色准确，终点正确。因此，应加入H3PO4，使Fe3+(黄色)与PO43-生成Fe(PO4)23-(无色)，一方面消除Fe3+黄色对指示剂变色的影响，另外降低了Fe3+/Fe2+电对的电位，使滴定突越增大，指示剂的变色准确。试样→热浓HCl溶解→加入不过量SnCl2（还原大部分Fe3+→Fe2+）→加入钨酸钠(指示剂)→加入过量TiCl3(还原剩余Fe3+→Fe2+)→溶液变为蓝色（钨蓝）（过量TiCl3还原W6+→W5+）→用K2Cr2O7标准溶液滴定至“钨蓝”消失(除去剩余的TiC

5、l3)→加入H2SO4+H3PO4混酸→加二苯胺磺酸钠(指示剂)→用K2Cr2O7标准溶液滴定→终点(绿色→紫红色)由于环保的需要，要采取无汞测铁法无汞定铁法步骤：测定方法：在水样中加入H2SO4酸化，加入过量K2Cr2O7溶液，加热回流使有机物氧化成CO2，反应完全后，过量K2Cr2O7用FeSO4标准溶液返滴定，用邻二氮菲亚铁为指示剂，指示滴定终点。2Cr2O72-+3C+16H+=4Cr3++3CO2↑+8H2O6Fe2++Cr2O72-+14H+=6Fe3++2Cr3++H2O2.水样中化学耗氧量(COD)的测定在酸性介质

6、中以K2Cr2O7为氧化剂，测定水样中化学耗氧量的方法记作CODCr。(见GB11914-1989)§6.8碘量法6.8.1概述6.8.1.1.碘量法的特点碘量法是以I2的氧化性和I－的还原性为基础的氧化还原滴定法。依据的半反应为：I3-+2e=3I-，0I2/I-＝0.534V由于固体I2在水中的溶解度很小，通常将I2溶解于KI溶液中，此时I2以I3-的形式存在，半反应为：I2+2e=2I-，0I2/I-＝0.534V为简便起见，仍将I3-简写为I2。具体方法：首先利用I-与氧化性物质作用生成定量的I2,然后再用另一种具有还

7、原性质的标准溶液（Na2S2O3）与生成的I2反应,间接测定出氧化性物质的含量。由0I2/I-＝0.534V可知，I2是一个较弱的氧化剂，I-是一个中等强度的还原剂，根据二者的性质，碘量法分为直接碘量法和间接碘量法。直接碘量法是利用I2的氧化性质，测定还原性物质的方法。间接碘量法是利用I-的还原性质，测定氧化性物质的方法。具体方法：用I2标准溶液直接滴定还原性物质。碘量法具有以下优点：1.I2/I-电对的可逆性好，副反应少，电位在很大的范围内不受酸度和其它配位剂的影响。2.指示剂为淀粉指示剂，对I2有专属的显色反应，显色的灵敏度

8、非常高，但高温会降低显色灵敏度。3.应用非常广泛。6.8.1.2.碘量法的主要误差来源(2)I-在酸性条件下容易被空气所氧化。4I-+O2+4H+=2I2+2H2O(1)I2易挥发;为防止I2的挥发，应采取以下措施：①加入过量的KI，使I2生成溶解