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时间:2020-01-18
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1、第31、32课时教学要求教学重点教学难点课后作业教学内容第31,32学时教学内容titrimetricanalysis§9.1吸光光度法基本原理教学要求一掌握朗伯—比耳定律的定义和数学表达式,掌握偏离朗伯—比耳定律的原因。二掌握摩尔吸收系数κ定义和计算教学重点及难点教学重点:教学难点:摩尔吸收系数κ定义朗伯—比耳定律偏离比耳定律的原因朗伯—比耳定律概述吸光光度法:基于物质对光的选择性吸收而建立的一种仪器分析方法。包括:比色法、可见分光光度法、紫外分光光度法、红外光谱法等。第九章吸光光度法常用的分光光度法有两种,即:紫外分光光度法、可见分光光度法。自然界中许多物质有颜色,如:硫酸铜水溶液—
2、蓝色;高锰酸钾水溶液—紫红色等。有色溶液颜色深浅和它的浓度成正比关系。通过比较颜色的深浅就可以判断出它们的浓度,这种方法称之为比色分析法。通过人的眼睛比较溶液颜色的深浅以确定溶液浓度的方法称之为目视比色法。采用分光光度计代替人眼比较溶液颜色来确定溶液浓度的方法称之为分光光度法。分光光度法的特点:(1)灵敏度高,适用于微量组分的测定,通常所测试液的浓度下限达10-5~10-6mol·L-1。如果事先富集,还可更低。催化分光光度法可达10-8mol·L-1。(2)准确度较高,分光光度法的相对误差为2%~5%。若使用高级仪器,误差可降至1%~2%。(3)仪器设备简单,操作简便、快速。(4)选择性
3、好,很多物质可不经分离可直接测定。(5)应用广泛,几乎所有的无机物质和许多有机物质都能用此法进行直接或间接的测定,不仅用于定量、还可用于定性分析及化学平衡的研究等。§9.1吸光光度法基本原理9.1.1光的基本性质光是一种电磁波,它具有波粒二象性,光具有一定的能量。普朗克方程:E=hν=hc/λ可见,不同波长的光具有不同的能量人眼能够感觉到的是波长范围在400~750nm的光,称之为可见光(见书P241表9-1)。将各种可见光按一定的比例混合,就得到白光(复合光),如:日光、白炽灯光等光分为单色光、复合光波长/nm10-1110102400760103104105106107108光谱名称X
4、-射线紫外光可见光红外光微波跃迁类型内层电子中层、外层电子外层电子分子振动或转动分子转动分析方法X-射线光谱法紫外光度法比色及可见光度法红外光谱法微波光谱法Ultraviolet-VisibleSpectrophotometry2.电磁波谱图全透过-无色(如水);部分吸收-显示透过光的颜色9.1.2物质产生颜色的原因物质的颜色与光有关系(1)不透明的物质全吸收→黑色;全反射→白色;部分吸收→反射光的颜色(黄桌子→吸蓝)(2)透明物质:看到透过光的颜色以CuSO4水溶液为例,在正常光线下CuSO4水溶液为蓝色溶液,这是什么原因哪?自然光为复合光,照射到CuSO4水溶液时,CuSO4水溶液对自
5、然光里的黄色光进行了选择性的吸收,蓝色光不吸收,使其透过,表现出的是透过光的颜色。蓝色光和黄色光为互补色光,二者按一定比例混合可以成为白光。结论:物质产生颜色的原因是对不同的光进行选择性的吸收而造成的。表9-1物质颜色与吸收光颜色的互补关系9.1.3物质对光选择性吸收的本质CuSO4水溶液为什么只选择性的吸收自然光中的黄色光,而不吸收其它颜色的光哪?原因:与物质分子内部的结构有关物质分子内部都具有一系列不连续的特征能级(量子化),接受能量后可以发生能级之间的跃迁。由外层电子跃迁得到的光谱为紫外—可见光谱。电子能级间跃迁电子能级间跃迁的同时总伴随有振动和转动能级间的跃迁。即电子光谱中总包含有
6、振动能级和转动能级间跃迁产生的若干谱线而呈现宽谱带。物质分子外层电子平时处于能量最低、最稳定的基态,当用光照射到物质后,如果光具有的能量恰好和电子由基态跃迁到激发态所需要的能量相等时,则这一波长的光就被分子所吸收,发生电子跃迁。M+热M+荧光或磷光M+hM*基态激发态E1(△E)E2E=E2-E1=h不同分子的组成和结构都不同,所具有的特征能级(E)也不同,因此对不同波长光的吸收程度不同,特定的分子只选择性吸收特定波长的光。采用不同波长的单色光照射某一吸光物质,并测量每一个波长下该物质对光吸收程度的大小(吸光度),以波长(λ)为横坐标,吸光度(A)为纵坐标,绘图,得到的曲线为吸收
7、曲线(吸收光谱)(动画)9.1.4吸收曲线与最大吸收波长吸收光谱准确地描述了物质对不同波长的光的吸收情况。吸收曲线的讨论:(1)同一种物质对不同波长光的吸光度不同。吸光度最大处对应的波长称为最大吸收波长λmax(2)同一种物质,浓度不同,其吸收曲线形状相似,λmax不变。而对于不同物质,它们的吸收曲线形状和λmax则不同。(3)同一种物质,浓度不同,在某一定波长下吸光度A有差异,在λmax处吸光度随浓度变化的幅度最大,所
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