MTBE丁烯-1装置甲醇回收系统腐蚀探讨.pdf

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1、设备与防腐齐QI鲁LU石油PE化TR工OC，H2E0M14IC，A4L2(4TE)C：H31N2OL～O3G1Y5MTBE／丁烯一1装置甲醇回收系统腐蚀探讨吴剑(中国石化镇海炼化分公司，浙江宁波315207)摘要：针对镇海炼化MTBE／T烯一1装置的特点及酸性腐蚀现状，从析氢吸氧腐蚀等方面展开腐蚀原因分析，装置在实施原料管理、操作优化、除盐水置换、碱中和等措施后，有效减少了腐蚀对装置安稳长运行的影响。关键词：MTBE甲醇回收酸性腐蚀工艺防腐中图分类号：TQ223．2文献标识码：B文章编号：1009—9859(2014)04—0312—04

2、MTBE(甲基叔丁基醚)作为一种环保型的汽四和外购工业甲醇。主要产品为MTBE和丁烯一油添加剂已经在国内得到普遍应用，其生产工艺l，MTBE采用催化蒸馏技术，其产品纯度高达技术也已非常成熟，绝大部分MTBE装置的生产98％以上；丁烯一1采用精密精馏技术，产品纯度效率、产量、质量、催化剂的单耗和效能等都得到在99．5％以上。装置采用固定床外循环和催化了很大提高，但设备酸f生腐蚀问题仍需加强关注。蒸馏技术，异丁烯总转化率可达99％以上。在相应的工艺条件下，抽余碳四和工业甲醇1装置概况以一定醇烯比混合通过反应器催化剂床层和催化中国石化镇海炼化分

3、公司(简称镇海炼化)1蒸馏塔，反应生成MTBE并与未反应碳四分离。Mt／a乙烯工程下游配套装置中的110kt／aMTBE异丁烯与甲醇在大孔型阳离子交换树脂催化剂的与40kt／a丁烯一1装置，由醚化反应系统、催化作用下，反应生成MTBE。剩余碳四经甲醇萃取蒸馏系统、甲醇回收系统、脱异丁烷系统和丁烯一塔脱除甲醇，进入后精馏系统，经脱异丁烷塔和丁1精制系统组成。原料为丁二烯抽提装置第一萃烯一1精馏塔后，得到高纯度丁烯一1。装置工艺取精馏塔塔顶气相采出经水洗脱出溶剂的抽余碳流程见图1。碳四原料甲西享第一反应器第二反应器第三反应器催化蒸馏塔甲醇萃取

4、塔甲醇回收塔脱异丁烷塔丁烯一l精馏塔图1MTBE／丁烯一1装置工艺流程示意收稿日期：2013—11—13；修回日期：2014—10—10。作者简介：吴剑(1983一)，男，工程师。2006年毕业于扬州大学化学化工学院化学工程与工艺专业，现在中国石化镇海炼化分公司生产处技术科从事乙烯工艺技术管理工作。电话：0574—86445234。第4期吴剑．MTBE／丁烯一1装置甲醇回收系统腐蚀探讨精馏系统采用精密精馏技术，理论板数多，实年4月8日引合格丁二烯抽余油投料。开工以来际塔很高，因此每个塔系又分为两座塔串联操作。装置运行可靠，操作方便，生产平

5、稳。但运行不到脱异丁烷系统和丁烯一1精馏系统，主要通过超1a时间，发现萃取水采样器排出褐色液体，才注精密分馏方法得到纯度较高的丁烯一1产品。意到甲醇回收系统存在腐蚀问题。从2011年1月19日开始，对萃取水增加pH值和总铁化验分2腐蚀现状析项目，每周3次进行采样分析。根据分析结果2．1甲醇回收系统腐蚀情况总铁指标最高达34．2mg／L，远远高于工艺防腐MTBE／丁烯一1装置于2009年l1月28日要求3mg／L，pH值最低至4．89。从定点测厚数中交，2010年3月8日引炼油碳四试运行，2010据来看萃取水管线弯头处减薄较多，如表1所示。

6、表1甲醇回收系统相关管线测厚数据2．2精馏系统腐蚀情况剂的作用下，使异丁烯和甲醇反应生成MTBE。MTBE／丁烯一1装置脱异丁烷塔顶冷凝器(E所用催化剂为阳离子交换树脂，主要成分为苯乙一201A／B)，两台垂直叠加安装，管程介质为循环烯和二乙苯聚合物。采用悬浮法生成的催化剂颗水，压力0．50MPa，温度33／41oC；壳程介质为粒称为裸基催化剂，用浓度为98％的硫酸酸化、碳四，压力0．45MPa，温度47℃／43cc。参考某水洗后，才能制成大孔径强酸性阳离子树脂催化企业MTBE装置相同位置的换热器存在腐蚀泄漏剂。因为该催化剂表面附着大量磺

7、酸根离子，采的情况，为掌握设备内部腐蚀状况，决定对换热器用这种催化剂生产MTBE，装置不可避免地会产进行抽芯，检查管束的腐蚀情况。生腐蚀。2014年1月14日交付检修，抽芯、清洗、试3．1酸性环境的形成压、回装，1月19日回装完成。从检修情况来看催化剂与原料中阳离子进行接触：E一201A管束完好，未发现泄漏，E一201B腐蚀穿R—HSO3+M—}RSO3M+H孔情况较严重(见图2)，共堵管18根。1月20日催化剂中磺酸根脱落：设备投入系统，运行正常。R—HSO3--~RSO3+HR—HSO3+H2OH2SO4+HR3腐蚀原因分析随物料中甲

8、醇带入后系统造成腐蚀，这是腐MTBE／丁烯一1装置中的醚化过程是在催化蚀的主要诱因。第4期吴剑．MTBE／丁烯一1装置甲醇回收系统腐蚀探讨．3l5·6．3左右。4．4注碱中和通过调研借鉴同类企