MTBE装置甲醇回收系统腐蚀原因分析及对策.pdf

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1、第44卷第6期化工技术与开发Vo1．44No．62015年6月Technology&DevelopmentofChemicalIndustryJun．2015MTBE装置甲醇回收系统腐蚀原因分析及对策赵彦龙，刘良，梁宗忠(兰州石化公司，甘肃兰州730060)摘lg：通过腐蚀产物能谱分析，检测塔内工艺物料的pH值、铁离子含量，并对废催化剂进行浸泡实验分析，结合生产工艺条件确定了甲醇回收系统的腐蚀原因是催化剂失活导致工艺介质呈酸性，既存在析氢腐蚀也存在吸氧腐蚀，并提出了相应的防护对策。关键词：析氢腐蚀；吸氧腐蚀；催化剂失活中图分类号：TE986文献标识码：B文章编号：1

2、670．9905(2015)o6-oo62-o2MTBE(甲基叔丁基醚)作为汽油辛烷值改进一步跟踪分析8月份水洗塔萃取液pH值，发现醚剂，除可增加汽油含氧量外，还可促进清洁燃烧，减后碳四物料经水洗后萃取液明显呈酸性。少汽车排出废气中的CO、NO和挥发性有机化合表1腐蚀产物元素含量分析物的污染。生产装置以混合c4和甲醇为原料，在强酸性阳离子交换树脂催化作用下，混合c4中的异丁烯和甲醇反应生成MTBE，反应产物中的过剩甲醇进人甲醇回收系统用水萃取、精馏进行回收。1背景表2装置工艺介质pH及Fe含量分析兰州石化MTBE／1一丁烯装置自投产以来，一直被甲醇回收系统的腐蚀问题

3、所困扰，其中甲醇精馏塔进料预热器出口管线腐蚀最为严重，表现为均匀减薄、换热器出口短节处腐蚀泄漏，目前已全部更换为0Crl8Ni9不锈钢管线。同时，甲醇水洗塔萃取水冷却器、塔釜换热器出现部分列管腐蚀而封堵，2013年检修期间，发现甲醇水洗塔筛孑L塔盘表面附着大量锈层，甲醇精馏塔部分塔盘浮阀由于腐蚀造成严重脱落约30％以上。2腐蚀原因分析2·2原因分析从表2可以看出，水洗塔萃取水及萃取液中2．1腐蚀产物及工艺介质分析Fe浓度大于3mg·L～，明显存在腐蚀，虽然工艺补对水洗塔塔盘腐蚀产物进行扫描电镜能谱分充用的脱盐水呈碱性，但水洗塔吸收甲醇后的萃取析(表1)可知，腐蚀产物

4、的化学成分为0、C、Fe，以液及甲醇精馏塔塔釜分离出的萃取水pH值均呈酸铁的氧化物为主；对装置水洗塔工艺介质(补充脱性，由图1可以进一步看出，水洗塔萃取液pH值大盐水、萃取水、萃取液)进行抽样常规分析，同时进部分时间明显呈酸性。作者简介：赵彦龙(1981一)，男，工程师，主要从事炼油化工装置腐蚀与防护工作。E-mail：beyond_allen@163．eom收稿日期：2015．03—23第6期赵彦龙等：MTBE装置甲醇回收系统腐蚀原因分析及对策639金属离子和胺氮类碱性物质含量；确保甲醇回收塔87塔顶回收甲醇的质量，严格防止回收塔顶甲醇带水65口4超标。加强操作监

5、控，防止如甲醇进料泵停运或装32置发生停电等异常情况时，异丁烯自聚放热，导致催l化剂飞温。2)装置催化剂使用周期较长(2年)，并且相比其它相同加工量，使用同种催化剂的企业催化剂用量过大(约为3倍)，所以配合工艺优化，应减少催化剂装填量，同时反应器中的催化剂使用周期减少为1年，关键对于离子过滤器中的催化剂，其使用寿命应坚持每3个月更换原则。3)因新鲜催化剂中残留少量的游离酸，在装置更换新催化剂后，开工生产初期的15d内及时进行萃取水的置换工作。4)碳四缓冲罐前增设1台旋流净化器，脱除原料中胺氮类物质，同时在水洗塔进料前或萃取液出口加装阴离子交换床，吸附酸根离子，释放氢

6、氧根离子，与氢离子结合生成水，维持甲醇回收系统物料pH值呈中性。参考文献：【1]尹克新，王红晓，王金明．MTBE装置甲醇回收系统操作异常分析及处理[J]．化学工业与程，2011，28(6)：59—62．【2]梁文，吴斐，冯建钢．MTBE装置催化剂失活原因分析及对策探讨[JJ．炼油技术与_丁程，2008，38(1)：55-58．[3】魏刚，张婕．MTBE装置催化剂失活原因分析及解决方法研究[J]．石油化_T应用，2012，31(12)：86—88．[4]张向东．MTBE生产中的设备腐蚀问题分析IJI．腐蚀科学与防护技术，2001，13(5)：300．301．[5】高晓

7、斌，杨开研，左玉梅．MTBE催化蒸馏塔反应床层丝网腐蚀原因分析及对策『J1．河南化工，2011，28(14)：59．61CorrosionCauseAnalysisonMethanolRecoverySysteminMTBEProductionandCountermeasuresZHA0YAN-Long，LIULiang，LIANGZong—zhong(LanzhouPetrochemicalCompany,Lanzhou730060，China)