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时间:2020-03-26
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1、第一章绪论2、对试样中某一成份进行五次测定,所得测定结果(单位ug/L)分别微0.36,0.38,0.35,0.37,0.39。(1)计算测定结果的相对标准偏差;(2)如果试样中该成份的真实含量是0.38μg/mL,试计算测定结果的相对误差。.036+.038+.035+.037+.039X==.037解:(1)依题意可得:5μg/mL标准偏差:∑(X−X)2(.035-.037)2+(.036-.037)2+……+(.039-.037)2nS==n−15-1=.00158S.00158S===.427%r相对标
2、准偏差:X.037×100%⑵∵X=0.37μg/mL,真实值为0.38μg/mLX−μ.037-.038E==×100%=-.263%r则μ.038答:测定结果的相对标准偏差为4.2%;测定结果的相对误差为-2.63%。3、用次甲基蓝-二氯乙烷光度法测定试样中硼时,为制作标准曲线,配制一系列质量浓度ρB(单位mg/L)分别为0.5,1.0,2.0,3.0,4.0,5.0的标准溶液,测定吸光度A分别为0.140,0.160,0.280,0.380,0.410和0.540。试写出标准曲线的一元线性回归方程,并求出其
3、相关系数。解:依题意可设一元线性回归方程为y=a+bx5.0+0.1+……+0.5其中X=5=2.6mg/mLY=.0318则∑(Xi−X)(Yi−Y)i=15.0(-6.2)(.0140−.0318)+……+.0(540−.0318)(0.5−)6.2b==n2225.0(-)6.2+……+0.5(−)6.2∑(Xi−X)i=1=0.0878则a=y−xb=0.318-0.0878×2.6=0.0897则回归线性方程为y=0.0897+0.0878xn∑(Xi−X)(Yi−Y)i=1.13358r==nn/12
4、22/12(15.21×.01197)[∑(Xi−X)∑(Yi−Y)]i=1i=1=10.9911答:一元回归线性方程为:y=0.0897+0.0878x,其相关系数为10.9911。4、下面试确定某方法测定铁的检出限的一组数据:空白信号(相对单位)为5.6,5.8,6.2,5.2,5.3,5.6,5.7,5.6,5.9,5.6,5.7;10ng/mL铁标准溶液信号(相对单位)为10.6,10.8,10.6。试计算此方法测定铁的检出限。6.5+8.0+……+7.5X=b解:依题意得11=5.7n2∑(Xb−Xb)
5、22i=16.5(−)7.5+……+7.5(−)7.5S==bn−1(11−)1则=0.274X=X+R⋅S则最小信号Lbb=5.7+3×0.274=6.5106.×2+108.又因为S=10×3=1.067XL−Xb5.6−7.5D==则S.1067=0.76ng/mL答:此方法测定铁的检出限为0.76ng/mL。第三章紫外-可见吸收光普法*1、已知丙酮的正己烷溶液的两个吸收峰138nm和279nm分别属于л→л跃迁**和n→л跃迁,试计算л、n、л轨道间的能量差,并分别以电子伏特(ev),焦耳(J)表示。*-
6、7解:对于л→л跃迁,λ1=138nm=1.38×10m8-715-1则ν=νC=C/λ1=3×10/1.38×10=2.17×10s-3415-18则E=hv=6.62×10×2.17×10=1.44×10J-1515E=hv=4.136×10×2.17×10=8.98ev*-7对于n→л跃迁,λ2=279nm=2.79×10m8-715-1则ν=νC=C/λ1=3×10/2.79×10=1.08×10s-3415-19则E=hv=6.62×10×1.08×10=7.12×10J-1515E=hv=4.136×
7、10×1.08×10=4.47ev*-18*答:л→л跃迁的能量差为1.44×10J,合8.98ev;n→л跃迁的能量差-19为7.12×10J,合4.47ev。+3、作为苯环的取代基,-NH3不具有助色作用,-NH2却具有助色作用;-DH-的助色作用明显小于-O。试说明原因。答:助色团中至少要有一对非键电子n,这样才能与苯环上的л电子相互作用产生助色作用,由于-NH2中还有一对非键n电子,因此助有助色作用,而形成+-NH3基团时,非键n电子消失了,则助色作用也就随之消失了。-②由于氧负离子O中的非键n电子比羟基
8、中的氧原子多了一对,因此其助色作用更为显著。λλ4、铬黑T在PH<6时为红色(max=515nm),在PH=7时为蓝色(max=615nm),2+λPH=9.5时与Mg形成的螯合物为紫红色(max=542nm),试从吸收光谱产生机理上给予解释。(参考书P23)解:由于铬黑T在PH<6、PH=7、PH=9.5时其最大吸收波长均在可见光波长范围内,因此所得的化合物有颜色,呈吸
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