化学竞赛-氧化还原课件.ppt

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1、电化学(初赛要求)氧化态氧化还原反应的基本概念和反应的书写与配平原电池、电极符号、电极反应、原电池符号、原电池反应标准电极电势、用标准电极电势判断反应的方向及氧化剂与还原剂的强弱电解池的电极符号与电极反应、电解与电镀、电化学腐蚀、常见化学电源pH、络合剂、沉淀剂对氧化还原反应影响的定性说明一、氧化值(或氧化态)氧化值:是指某元素一个原子的“形式荷电数”,该荷电数是假定把每一化学键中的电子指定给电负性更大的原子而求得的。化合价:区别与联系有电子得失或电子转移的反应,被称为氧化还原反应。Cu2+(aq)+Zn(s)=Z

2、n2+(aq)+Cu(s)得失电子H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g)电子偏移确定氧化值的规则:①单质中,元素的氧化值为零。H2、Cl2、P4、S8等②单原子离子中,元素的氧化值等于该离子所带的电荷数。Na+、Cl–③大多数化合物中,氢的氧化值为+1;特殊:NaH、SiH4、Na[BH4]④通常,氧在化合物中的氧化值为-2;特殊:H2O2、O2–、O3–、OF2、O2F2⑤中性分子中,各元素原子的氧化值的代数和为零,复杂离子的电荷等于各元素氧化值的代数和。例:求H5IO6、S4O62–、Fe3O4和S2O32–

3、的氧化态+7、+2.5、+8/3和+2LaFe4S6+9/4Na2[Fe(CN)5(NO)],已知化合物磁矩为0,+2[Fe4S3(NO)7]–,已知Fe的平均氧化态–0.5,求每个Fe的氧化态。设硫的平均氧化态为x,(+1)7–2+3x=–1,x=–2Fe(B)平均分到1个S原子,故其氧化态为+2–1=+1;其他三个铁原子等价,其氧化态=(–2–1)/3=–1二、氧化还原半反应氧化还原反应氧化剂还原剂氧化产物还原产物氧化反应还原反应Cu2++Zn=Cu+Zn2+氧化剂还原剂还原产物氧化产物失电子,氧化态降低还原

4、反应得电子,氧化态升高氧化反应氧化还原半反应的书写一、高氧化态+ne–低氧化态二、配平三、一个半反应中氧化态发生变化的元素只有一个,人们用“高氧化态/低氧化态”来表示上述半反应,并称之为“电对”。如MnO4–/Mn2+电对表示半反应:MnO4–+8H++5e–Mn2++4H2O四、半反应中各物种按主要存在形态写出,如强电解质写成离子形式,在碱性介质中Fe3+写成Fe(OH)3沉淀形式,难溶物和配离子的存在形态。五、酸表和碱表酸性溶液:2H++2e–H2碱性溶液:2H2O+2e–H2+2OH–配平原则:①电荷

5、守恒:氧化剂得电子数等于还原剂失电子数。②质量守恒:反应前后各元素原子总数相等。三、氧化还原方程式的配平配平步骤:①用离子式写出主要反应物和产物(气体、纯液体、固体和弱电解质则写分子式)。②分别写出氧化剂被还原和还原剂被氧化的半反应。③分别配平两个半反应方程式,等号两边的各种元素的原子总数各自相等且电荷数相等。④确定两半反应方程式得、失电子数目的最小公倍数。将两个半反应方程式中各项分别乘以相应的系数,使得、失电子数目相同。然后,将两者合并,就得到了配平的氧化还原反应的离子方程式。有时根据需要可将其改为分子方程式。酸

6、性介质:多n个O+2n个H+,另一边+n个H2O碱性介质:多n个O+n个H2O,另一边+2n个OH–氧化数配平方法1、根据实验结果写出反应物与生成物的化学式2、写出氧化数及其变化情况3、根据氧化态的变化情况配系数4、观察法配平原子个数5、注明反应条件、物质状态并检查2KMnO4+5K2SO3+3H2SO4=2MnSO4+6K2SO4+3H2OCu+HNO3(稀)Cu(NO3)2+NO+H2O233Cu+2HNO3(稀)3Cu(NO3)2+2NO+H2O3Cu+2HNO3(稀)+6HNO33Cu(NO3

7、)2+2NO+3H2O3Cu+8HNO3(稀)3Cu(NO3)2+2NO+3H2OFeS2+O2=Fe2O3+SO2+5.52–44FeS2+11O2=2Fe2O3+8SO2有机物转移的电子数估算:例:C6H5C2H5C6H5COOH+CO21、先配OC6H5C2H5+4H2OC6H5COOH+CO22、再配HC6H5C2H5+4H2OC6H5COOH+CO2+12H+3、根据电荷平衡得电子数C6H5C2H5+4H2OC6H5COOH+CO2+12H++12e–写出酸性介质中KMnO4氧化乙苯的

8、反应:5C6H5C2H5+12MnO4–+36H+5C6H5COOH+5CO2+12Mn2++28H2O在AtI中加入I2和I–的混合溶液,滴加AgNO3溶液,发现所得沉淀中只有AgI而没有共沉淀的AgAt(如果有AgAt,必然会被共沉淀),然而在上述产物中加入Pb(IO3)2却发现有砹的共沉淀。写出有关化学方程式,解释上述实验现象。AtI+2I2+5Ag

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