王镜岩生物化学课件PPT-第3章 氨基酸.ppt

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1、(AminoAcid,AA,Aa,aa)第3章氨基酸——蛋白质的构件分子ProteinArchitecture一、氨基酸（一）蛋白质水解蛋白质和多肽的肽键可被催化水解酸/碱能将蛋白完全水解酶水解一般是部分水解得到各种AA的混合物得到多肽片段和AA的混合物氨基酸是蛋白质的基本结构单元蛋白质——月示——胨——多肽——肽——AA1*1045*1032*1031000200100-500（二）氨基酸的结构地球上天然形成的AA300种以上。构成蛋白质的AA只有20余种，且都是α-氨基酸。什么是氨基酸？----C-

2、C-C-C-COOHγβα----C-C-C-C(NH2)-COOHα-氨基酸----C-C-C(NH2)-C-COOHβ-氨基酸----C-C(NH2)-C-C-COOHγ-氨基酸什么是α-氨基酸？大多数AA在中性pH时呈兼性离子状态:除甘氨酸外，19种AA都具有旋光性。除胱氨酸和酪氨酸外，其余AA都能溶于水。COO-NH3+二、氨基酸的分类（一）常见的蛋白质氨基酸按Ｒ基的化学结构分类：１、脂肪族aa（１）中性aa（2）含羟基或硫aa（３）酸性aa及其酰胺（４）碱性aa２、芳香族aa３、杂环aa按Ｒ基

3、的极性性质分类：１、非极性Ｒ基aa２、不带电荷的极性Ｒ基aa3、带正电荷的Ｒ基aa4、带负电荷的Ｒ基aa（二）不常见的蛋白质氨基酸由常见aa经修饰而来。（三）非蛋白质氨基酸150多种多是蛋白质中L型α-AA衍生物有一些是β-，γ-，δ-AA有些是D-型AA鸟氨酸瓜氨酸三、氨基酸的酸碱性质（一）兼性离子H3N—CH—COOHR+（pH＜pI）H3N—CH—COO-R+（pH=pI）H2N—CH—COO-R（pH＞pI）（二）氨基酸的解离（三）氨基酸的等电点当溶液为某一pH值时，AA主要以兼性离子的形式存在

4、，分子中所含的正负电荷数目相等，净电荷为0。这一pH值即为AA的等电点（pI）。在pI时，AA在电场中既不向正极也不向负极移动，即处于两性离子状态。Ka1*Ka2=……侧链不含离解基团的中性AApI=(pK’1+pK’2)/2甘氨酸滴定曲线对于侧链含有可解离基团的AApI取决于两性离子两边pK’值的算术平均值酸性AA：pI=(pK’1+pK’R-COO-)/2碱性AA：pI=(pK’2+pK’R-NH2)/2四、氨基酸的化学反应（一）α-氨基参加的反应1.与亚硝酸反应2.与酰化试剂反应3.烃基化反应4.

5、形成Schiff’s碱反应5.脱氨基反应NH2OHRCHCOOH+HNO2RCHCOOH+H2O+N2VanSlyke法测氨基氮（体积）的基础。N2中的1/2为氨基氮。氨基酸定量和蛋白质水解程度的测定。NO2FO2N+H2N—CH—COOHRNO2O2NHN—CH—COOHR+HF弱碱性DNP-氨基酸（黄色）DNFBSanger法测定N末端氨基酸基础—N=C=S+N—CH—COOHHHRPITC—N—C—N—CH—COOHHHRSPTC-氨基酸—N—CHRSNCCOPTH-氨基酸pH8.3无水HF苯异硫

6、氰酸酯PITC苯氨基硫甲酰衍生物苯乙内硫脲衍生物Edman降解法基础R’COOHR’COOC=O+H2NCHC=NCHHRHR醛氨基酸Schiff’s碱-H20+H20在生物体内经AA氧化酶催化即脱去α-氨基而转变为酮酸。（二）α-羧基参加的反应1.成盐或成酯反应2.成酰氯反应3.脱羧基反应4.叠氮反应（2）成酯NH2干燥，HClRCHCOOH+C2H5OH回流RCHCOOC2H5+H2ONH3·Cl保护羧基（1）与NaOH等形成盐HN-保护基R—CH-COOH+PCl5HN-保护基R—CH-COOCl

7、+POCl3+HCl保护氨基活化羧基NH2脱羧酶R—CH-COOHR-CH2-NH2+CO2YNHONH2NH2R—CH—C—OCH3YNHOHNO2R—CH—C—NHNH2YNHOR—CH—C—N-—N+N+2H2O酰化氨基酸甲酯肼酰化氨基酰肼酰化氨基酰叠氮肽的人工合成（三）α-羧基和α-氨基都参加的反应1、与茚三酮反应2、成肽反应弱酸加热（四）侧链R基参加的反应1、Tyr2、碱性AA2、碱性AA3、带硫AATyr酚基在3和5位上易发生亲电取代反应，如碘化和硝化黄色反应Pauly反应His侧链咪唑基

8、与重氮苯磺酸生成棕红色化合物Pauly反应Arg侧链胍基与环己二酮生成缩合物Trp侧链吲哚基能被N-溴代琥珀酰亚胺氧化——分光光度法测定Trp含量Met侧链上甲硫基：强亲核基团与烃化试剂成锍盐保护巯基与二硫硝基苯甲酸发生硫醇-二硫化物交换pH8.0时412nm最大光吸收—分光光度法测定-SHCys的巯基不稳定，易被氧化成二硫键巯基在有痕量的金属离子如：Cu2+，Fe2+，Co2+或Mn2+时，易被氧化Cys中的二硫键可被氧化剂（过甲酸）以及