超支化聚甲基丙烯酸甲酯的制备及其流变性能.pdf

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1、2012年第20卷第3期.29l一295·研究论文·合成化学ClIine∞JouJl_.al0fS”th娟c£he面B时超支化聚甲基丙烯酸甲酯的制备及其流变性能V01.20.2012No.3.291—295吴声坤,李朝龙,王跃川(四川大学高分子科学与工程学院高分子材料工程国家重点实验室,四川成都610065)摘要:甲基丙烯酸羟乙酯与孓1.十二烷基一s’·(a,“’·二甲基m。-乙酸)三硫代碳酸酯通芷酯化反应合成了带有甲基丙烯酸酯双键的可聚合RAFr试剂——量1一十二烷基巧’·(a,a’·二甲基哪。一甲基丙烯酰氧基乙酸乙酯)三硫代

2、碳酸酯(3);3与甲基丙烯酸甲酯共聚合成了不同支化度的支化聚甲基丙烯酸甲酯[4一x(x=1,3,5.7,10)]。其结构经1HNMR和IR表征。对4.x的熔体流变特性进行了研究。结果表明,4.x的分子量和分布得到了有效控制。支化结构不仅有效降低了4-x的黏度,也使熔体的剪切稀化行为变得不显著,并且4.10还表现出两次剪切稀化行为。关键词:支化聚甲基丙烯酸甲酯:支化度;流变性能;剪切稀化;RA丌聚合中图分类号:063l文献标识码:A文章编号:1005.15ll(2012)03J029lJ05Prepar拍onofHyperbran

3、chedPolymethylmethacrylate锄dIts砒地ologicalPropertiesWUSheng-kun,UChao—long,WANGYue-chuan(StⅡteKey【丑b0憎tory0fB吐rm盯Malerialsl姆n忧ringDfClli聃,CoⅡegc0fP由Ⅲerscie∞ea稿EIlgif啪rills.sichu∞Univ绷ity,Chen咖610065,Clli眦)Abj;hwI:Apolym目izableRAFTagelll,S-l·dodecyl$’一(a,口’一di珈etllyl哪”

4、-met}lacryljcacyl∞叮e出ylaeetate)tritIli∞carbonate(3),w鹳syII山esizedbyesterificationof2_hy山Dxyethylmet}Iaerylate诵t11s—1.dodecyl·S’·(理,d’_dime山y1.口”-aceticacid)晡thioncarbonate.B砌chedpoly(me山ylmethac—ryIate)[4-x(x=1,3,5,7,lo)]WitIIv鲥ou8degreeofb姗chingwerepIeparedbycopolym

5、eriza-d明3w浊metllylInetllac巧‰。11le3咖cnl嘲werech哪cterizedby1HNMR蛆dIR.rnIer}leolo舀·calpmpertiesof4·xwereiIlvestigated.Theresults8howedt11atthemolecukweig}It明ddis研bu60n0f4-xwe陀e任bctivelycontroUed.B啪chedsnuctIlrec蛐eff&tivelymducetlleviscosityof4-x,明dt}led印endencesofeomplex

6、viscos畸onosciⅡati叩丘踟uencyf∞4一xSli曲dyshowedshe盯thinniIlg肌d4一10s}lowedb以cebehaviorofshear出iTlrIing.Keywords:bmchedpoly(metllyImethacryI薯旺e);degreeofbranching;rheolo百calprope而es;shearthi加ing;RA订polyIⅪeri刹on超支化聚合物具有独特的结构特征和物化性能,是近年来的研究热点之一,受到了学术界和工业界的普遍关注⋯。传统聚合法对超支化聚合物的分

7、子量和分布以及分子结构的控制性较差,再加上表征上的困难,很难建立起超支化聚合物确切结构和性能的关系。Frech6t‘21报道了用自缩收稿日期:2012旬3JD6基金项目:广东省教育都产学研究项目(20lO即90400055)作者简介:吴声坤(1粥8一).男.汉族,四川绵阳人。硬士研究生。主要从事超支化聚台物合成的研究。E.-rIIil:ⅧhkIIl9@126∞m通信联累人:壬跃川.教授。h1.嘲.85405243.E·Ⅲ【il:W‘舭om,edIJ.“一292一合成化学V01.20.2012订什H+H。叫罟SOl2MMA.AlB

8、N.THF.70℃弋西瓦苯丽面函产~0~f。铷帅讹一c:移、≥了芝篙洲Iegroups合乙烯基聚合(ScVP)制备超支化聚合物。Hawker口1利用氮氧自由基恬性聚合的scVP聚合,合成了超支化聚苯乙烯聚合物,其分子量在6.5×104g-mol~一30×104g

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