菲啰啉吡咯的合成工艺改进.pdf

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1、2011年第19卷合成化学V01．19，2011第2期，261—263ChineseJournalofSyntheticChemistryNo．2，261_263==：=：：=：：=：==：=：：===：：：====：：：====================================================================·研究简报·菲哕啉吡咯的合成工艺改进徐海云，冯翠兰(商丘师范学院化学系，河南商丘476000)摘要：l，lO-邻菲I罗啉经硝化反应制得5·硝基-1，1

2、0一邻菲I罗啉(1)。以无水乙醇为溶剂，l与异氰基乙酸乙酯在l(2C吼的催化下通过Barton-Zardon反应合成了一种稠合菲l罗啉环并吡咯衍生物2。较佳的反应条件为：110mmol，n(1)：n(异氰基乙酸乙酯)：n(1(2C03)=1．0：1．0：1．1，于室温反应24h，产率59．3％。关键词：5一硝基．1，10-邻菲l罗啉；Barton—Zard反应；菲I罗啉吡咯；工艺改进；合成中图分类号：0626．13文献标识码：A文章编号：1005·1511(2011)02-0261-03ProcessI

3、mprovementontheSynthesisofPhenanthrolinopyrroleXUHai-)Tun，FengCui-lan(DepartmentofChemistry，ShangqiuNormalCollege，Shngqiu476000，China)Abstract：5·Nitro—l，10一phenanthroline(1)waspreparedbynitrationof1，10一phenanthrolinewithconcentratednitricacidandconcentra

4、tedsulfufieacid．AkindofpyrrolederivativefusedwithphenanthrolineriTlg(2)WmasynthesizedbyBarton—ZardonreactionoflwithethylisocyanoacetateinthepresenceofK2C03usingindryethanol酗thesolvent．neoptimumreactionconditionsatroomtemperaturefor24hwere嬲foHow髓：1WaS10mm

5、ol，，I(1)：，l(ethylisocyanoacetate)：n(1(2C03)=1．0：1．0：1．1．Theyieldof2WaS59．3％undertheoptimumconditions．Keywords：5-nitro-l，10-phenanthrofine；Barton—Zardreaction；phenanthrolinopyrrole；processim-provement；synthesis1985年，Barton和Zard⋯报道了在非亲核碱，如1．8．二氮杂二环[5．4．0]十

6、一碳-7-烯(DBU)存在下，硝基烯烃与异氰基乙酸乙酯缩合可方便地制备出5一位未被取代的各种吡咯。Bar-ton—Zard吡咯合成法具有起始原料易得、反应条件温和、产率高、产物易于纯化等优点，因而被广泛应用于卟啉领域，常用来合成卟啉的吡咯前躯体oOnoN【21与LashTD等口1相继将Barton—Zard法扩展到某些芳香族硝基化合物的反应来合成芳环共轭吡咯化合物，以便制备稠合芳环的卟啉衍生物或导电聚合物HjJ。由于l，10．邻菲哕啉表现出丰富的配位化学，作为合成芳环共轭卟啉的重要中间体，菲哕啉吡咯的相

7、关研究已引起人们的广泛兴趣心’3’6】。文献心’31方法采用5．硝基．1，lO．邻菲哕啉(1)在DBU的作用下，与异氰基乙酸乙酯发生Barton—Zard反应合成了稠合邻菲哕啉环吡咯化合物(2)。该方法所用碱DBU对水比较敏感，需对所用溶剂进行无水处理，且产物的分离及后处理较为繁琐。本文对文献[2．31的合成工艺进行改进，采用价廉易得的无机碱K：CO，代替价格昂贵、来源困难且对反应条件要求苛刻的有机碱DBU；用廉价收稿日期：2010-09-05基金项目：河南省科技厅科技攻关项目(082102210050

8、)；河南省教育厅自然科学研究计划项目(20088150018)；安徽省高等学校科研项目(KJ200TB093)；2010年商丘师范学院青年骨干教师计划项目作者简介：徐海云(1970一)．男。汉族．安徽巢湖人，博士．副教授，主要从事杂环化合物的合成研究。E-mail：xuhyun@163．com一262一合成化学V01．19，2011的无水乙醇代替无水THF，通过1与异氰基乙酸乙酯的Barton—Zard反应合成了2(Scheme1)。改进方