草珊瑚黄酮硒药用物的固——液相转移合成及结构分析.pdf

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1、中国．成都2010年9月全国第16届有机和精细化工中间体学术交流会草珊瑚黄酮硒药用物的固一液相转移合成及结构分析周文富许冰婷(三明学院化学与生物工程系，福建三明365004)擅要；采用超声波法提取草珊瑚中总黄酮．以不可逆沉淀法，在乙醇溶液中，在n(草珊瑚黄酮)：n(Se4+)=l：2，(保留)pH---3．0，反应温度为40-45。C，反应时间20min条件下，合成了土黄色的草珊瑚黄酮硒配合物，最后，通过FTIR、UV、1H．NMR、TG、DTA谱分析，确定目标物为草珊瑚黄酮硒配合物。关键词：总

2、黄酮总黄酮硒配合物快速相转移法合成结构表征中图分类号：TQ461文献标识码头；A黄酮类化合物广泛分布于各种植物，迄今已从天然产物中发现了大量黄酮类化合物，黄酮类化合物能调节毛细血管的脆性与渗透性，保护心血管系统Ild6l；抗氧化、消除自由基、降低血糖、延缓衰老∽1rl，增强免疫和抗肿瘤作用H-s]，雌性激素作用、泻下、解痉挛作用【lB．20l；抗炎、抗菌、抗病毒、抗过敏【8。9】。此外，黄酮化合物也是重要的功能食品添加剂、天然抗氧化剂、天然色素、天然甜味剂，还具有保鲜和护肤美容等作用【10_20

3、1。近年来大量的药理研究结果表明，黄酮类化合物多是通过与生命必需元素之间的协同作用而产生。而硒是人和动物的必需微量元素，硒的有机物易被人体吸收，具有增强机体免疫功能[16-23】。硒还被科学家称之为人体微量元素中的“抗癌之王”，具有较强的防癌、抗癌、增强机体免疫、抑制艾滋病、抗衰老等功效U324]。草珊瑚和硒合成的草珊瑚黄酮硒药用物同多酚黄酮类似，协同效应可使合成的配合物不仅具有比原中草药有效成分更高的清除超氧阴离子自由基能力、提高抗肿瘤活性【14J61，同时还可降低硒毒副作用，这对寻找新型、高

4、效、低毒的金属基配位药物具有重要意义口3埘】。因此，本课题利用自己提取的草珊瑚黄酮同Se4+进行络合，通过配位数的调控成功合成出单配位草珊瑚黄酮硒的药用配合物。1实验部分1．1仪器与材料．材料：草珊瑚(自提取)，无水乙醇(AR)，四氯化硒(AR)，碳酸钠(AR)等(上海试剂厂1。仪器lFTIR．360型红外光谱仪，美国Nicolet公司产(KBr压片制样)；uV．1100型紫外可见分光光度计，北京瑞利分析仪器公司产；核磁共振仪，1H．NMR：美国Vavian公司INOVA．500NB型，溶剂(二

5、甲亚砜)：综合热分析仪(TG、DTA)，德国NETSCHSTA449C：超声波清洗仪；JBI．14H恒温磁力搅拌器：飞鸽牌高速离心分离机，2K82B型真空干燥箱等。Agilentll00高效液相色谱仪；Agilentll00系列四元泵，VWD检测器和HPl100化学工作站(美国Agilent公司)：C18色谱柱(4．6ram×200mm，5um)：万分之一电子天平，甲醇(色谱纯)，二次蒸馏水(自制)。基金项目：三明市天然药用植物资源开发利用研究中心资助，项目编号：HX200801作者简介：周文富

6、，男，教授，研究方向：有机药物及有机聚合物合成：E-mail：zff79@sina．COm．186中国．成都2010年9月全国第16届有机和精细化工中间体学术交流会1．2草珊瑚黄酮的提取取lg的草珊瑚粉末，加入20mL体积分数为60％的乙醇溶液，在40。C条件下超声波(100w)反应30min，趁热抽虑，残渣同上加入10mL体积分数为60％的乙醇溶液，趁热抽虑，混合提取液，减压蒸馏回收乙醇。将100草珊瑚黄酮浓缩液真空干燥，得草珊瑚黄酮粗产品，乙醇中重结晶，40℃下真空干燥，得淡黄色结晶的草珊瑚

7、黄酮。1．3草珊瑚黄酮硒配合物的合成【7。20】取n(总黄酮)：n(四氯化硒)=l：2，以无水乙醇为溶剂，加入饱和碳酸钠水溶液调节pH为3．0，在40～45℃下恒温搅拌20min，溶液变成亮黄色，继而产生大量土黄色的沉淀，高速离心分离，沉淀用无水乙醇淋洗，真空干燥，得到土黄色粉末，产率为51．50％。2结果与讨论2．1合成最佳条件的优化结果与分析2．1．1pH的选择取n(草珊瑚黄酮)：n(四氯化硒)=l：2，以无水乙醇为溶剂，分别调节pH为1．5，2．0，3．0，4．O；在40"一45。C恒温搅

8、拌反应20min，不同pH值下的产品的颜色及产率如表1。表1不同pH值下的产品的颜色及产率pH1．52．03．04．0pH调控过程，由于草珊瑚黄酮含有游离的酚羟基，在pH为1．5～2．0条件下，自身会进行部分螯合【7】，另一方面较高浓度的强酸也可能导致苷键裂解，导致产品颜色较深，得率低，产率分别为33．21％和36．38％。我们认为在pH为1．5～2．0条件下虽有利Se4+存在，但由于草珊瑚黄酮部分酚羟基被强氧化剂se4+氧化成醌(鲜红色)，醌同游离的羟基缔合形成醌氢醌(墨绿色)，又因酚羟基在p