端羟基改性超支化聚酯的热稳定性及分解行为.pdf

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1、现代塑料加工应用2012年第24卷第1期M0DERNPLASTICSPROCESSINGANDAPPLICAT10NS端羟基改性超支化聚酯的热稳定性及分解行为巢玲玲刘晶如俞强(常州大学材料科学与工程学院，常州市高分子新材料重点实验室，江苏常州，213164)摘要：采用热失重方法(TG)研究了端羟基超支化聚酯和端羟基改性超支化聚酯在氮气气氛中的热稳定性及分解行为。端羟基超支化聚酯的热分解过程包括酯基降解和碳碳键断裂2个阶段，随着代数增加，热稳定性有所改善。当端羟基被烷烃链取代后，端羟基超支化聚酯的热分解温度大幅度提高。低代数端羟基改性超支化聚酯的分解以碳碳键断裂为主，高代数热分解仍

2、包括酯基降解和碳碳键断裂2个阶段。端羟基改性超支化聚酯的表观分解活化能明显提高。关键词：超支化聚酯端羟基改性热稳定性分解行为ThermastabilityandDegradationBehaviorofEnd-GroupsModifiedHyperbranchedPolyestersChaoLinglingLiuJingruYuQiang(SchoolofMaterialsScience&Engineering．ChangzhouKeyLaboratoryforPolymerMaterials，ChangzhouUniversity，Changzhou，Jiangsu，21316

3、4)Abstract：Gravimetricanalysis(TG)wasusedtostudythethermalstabilityanddegradationbehaviorofhydroxyl—endedhyperbranchedpolyesters(HBPE)andend—groupmodifiedhyperbranchedpolyesters(MHBPE)innitrogenatmosphere．Thethermaldeg—radationprocessofHBPEiscomposedoftwostages：theestergroupdegradation，andthe

4、C-Cbondfragmentation．Withtheincreaseofgenerations，thermalstabilityofHB—PEisimproved．Thethermaldecompositiontemperatureincreasesgreatlyafterhydroxylendgroupsarereplacedbyalkanechains．ThedecomposotionofMHBPEwithlowgenerationsismainlycontributedbyC—Cbondfragmentation，whilethedecompositionprocess

5、ofhighgenerationsofMHBPEisstilldividedintotwostages：estergroupdeg—radationandC—Cbondfragmentation．TheapparentdecompositionactivationenergyofMHBPEismuchhigherthanthatofthecorrespondingHBPE．Keywords：hyperbranchedpolyesters；end—groupsmodification；thermastability；degradationbehavior超支化聚合物是一类有别于传统

6、线形聚合基超支化聚酯，利用硬脂酸对其进行端羟基改物的具有高度支化结构的新型聚合物，由于其独性，并采用Flynn—Wall—Ozawa方法计算得到改特的物理化学性质，超支化聚合物引起了人们强性前后超支化聚酯的表观分解活化能(E)。烈的研究兴趣，已有大量文献报道了超支化聚合物的制备技术、结构与性能的关系以及应用l1]。超支化聚酯作为共混添加剂可以改善聚乙收稿日期：201卜O7—28；修改稿收到臼期：2011-09—05。二醇(PEG)型聚氨酯的力学性能，为了提高其在作者简介：巢玲玲，女，在读硕士，主要研究方向是聚合物的PEG中的分散性能，对超支化聚酯的端羟基进改性及应用。行烷基化改性

7、。本研究制备了不同代数的端羟*通讯联系人，E—mail：yuqiang@CCZH．edu．ca。巢玲玲等．端羟基改性超支化聚酯的热稳定性及分解行为1试验部分与起始基线的延长线相交，交点定义为起始分解温度(T。)。将TG曲线进行微分处理得到热失1．1主要原料重微分(DTG)曲线，从DTG曲线的峰值读出与二羟甲基丙酸(BMPA)，工业级，经重结晶最快分解速率相对应的温度Ⅲ。处理，上海卓锐有限公司；三羟甲基丙烷(TMP)，分析纯，上海远帆助剂厂；对甲苯磺酸，2结果与讨论分析纯，成都市科