烯烃硅氢加成固载铂催化剂研究进展.pdf

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1、中国．成都2010年9月全国第16届有机和精细化工中间体学术交流会烯烃硅氢加成固载铂催化剂研究进展2李茹1，2，33刘白玲1，34张保坦3陈修宁3张帆3王公应1，3(1．中国科学院成都有机化学研究所，成都610041：2．中国科学院研究生院，北京100049；3．常州化学研究所常州市新光源材料与技术重点实验室，江苏常州213164)摘要：本文综述了近年来烯烃硅氢加成反应固载铂催化剂的制备、表征及其催化反应机理；并对各种不同载体铂催化剂的优缺点进行评述。关键词：硅氢加成固载铂催化剂烯烃中图分类法：O643．3文献类型：AAdvan

2、cesinSupportedPlatinumCatalystsforHydrosilylationReactionofAlkenesLiRul，2，一，LiuBai．1in91”，ZhangBao．tan3，ChenXiu．nin93，ZhangFo，WangGong-yin91’’1．ChengduInstituteofOrganicChemistry,ChineseAcademyofSciences，Chengdu,610041；2．GraduateSchoolofChineseAcademyofSciences，Beiji

3、ng，1000493．ChangzhouKeyLaboratoryofNovelLightingMaterialsandTechnology,ChangzhouInstituteofChemistry,Changzhou，213164，ChinaAbstractThisreviewpresentedthepreparation，characterizationandmechanismofsupportedplatinumcatalystsforhydrosilylationreactionofalkenesinrecent),c

4、ars．Theadvantagesanddisadvantagesofdifferentsupportedplatinumcatalystswerediscussedaswell．Keywords：Hydrosilylation，supposed，platinumcatalysts，alkenes前言：烯烃硅氢加成反应是合成功能性有机硅化合物和形成Si．C键的重要方法之一。硅氢加成反应按反应机理不同可分为自由基加成和配位加成两种。自由基加成反应一般由丫．射线、高温、紫外线、过氧化物、偶氮化合物等引发，因选择性差而受到很多使用限制

5、：配位加成一般采用第Ⅷ族过渡金属或其配合物作为催化剂，因其高活性、高选择性和反应条件温和等2江苏省自然科学基金项目，SBK2009303443作者：李茹，男，1984年生，博士研究生，研究方向：有机硅树脂高分子材料4通讯作者：刘白玲，女，1950年生，研究员，博士生导师，+8628．85260436，—blliuc—hem、@一,hotmail．co—m48中国．成都2010年9月全国第16届有机和精细化工中间体学术交流会优点而日益得到重视，也是近年来烯烃硅氢加成催化反应研究和应用最多的催化体系【l-3】。在烯烃硅氢加成过渡金属

6、催化剂中，有钯【4J、钌【5一、剜7，钔、铁【9，101、铱【11】、钳1引、锇【13’141、镍【151、剜16，171、金【1引、副1引、铂【l-19-221等催化剂。铂催化剂在硅氢加成反应中研究最早，其催化活性和催化效果也最为明显。铂催化剂又分为均相催化剂和非均相催化剂。固载铂催化剂因兼具均相催化剂的高活性与高选择性、以及多相催化剂性能稳定与易于回收再利用的优点，而成为该领域的研究热点。本文对烯烃硅氢加成固载铂催化剂进行介绍，并对其制备、表征及催化反应机理进行评述。1．烯烃硅氢加成固载铂催化剂烯烃硅氢加成固载铂催化剂根据所

7、用载体的不同，进行相应的分类，可分为活性炭固载铂催化剂、无机氧化物固载铂催化剂和聚合物固载铂催化剂。络合剂多为含氨基、膦基、羟基和氰基等官能团的有机化合物，研究发现络合剂的性质对催化活性有重要影响。活性组分负载到载体上的方式有物理吸附和通过络合键负载两种。下面将对以上各类催化剂进展作一简述。1．1活性炭固载铂催化剂活性炭固载铂催化剂是一种经典的烯烃硅氢加成多相催化剂，一般采用浸渍法和固相或液相还原法制备。浸渍法是将易溶铂盐类吸附在活性炭粒子上制备而得；固相或液相还原法一般是在浸渍法的基础上将铂盐还原成铂制备而得。Wanger等【

8、21】首先报道了Pt／C可在100．300。C和30．1000psi下对烯烃和炔烃的硅氢加成反应有催化活性。Chauhan等【221研究了Pt／C在炔烃与含氢硅烷的加成反应中的应用，结果表明，Pt／C可用于端基或分子内炔烃与含氢单体(氯硅烷、烷基硅烷或烷氧基)的