《有机金属化合物》PPT课件.ppt

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1、第四章有机金属化合物OrganometallicCompounds§4-1金属羰基配合物§4-2烯烃、炔烃配合物§4-3夹心化合物能正确命名。熟悉典型化合物的合成方法，能描述典型化合物的主要化学性质。能熟练运用EAN规则。能准确描述π–配合物和π–酸配合物成键的特点。能根据分子轨道理论定性解释羰基配合物的成键，并能根据振动光谱数据判断羰基的配位模式。能正确描述蔡斯盐、二茂铁的立体结构特点。能根据分子轨道理论定性解释蔡斯盐、二茂铁的成键特点，并能据此解释其基本特性。本章要求作业2、5、6、10、13、18、19、20、24这是一类极有价值的新型化合物1.

2、最突出的应用——作为催化剂2.作为有机合成试剂3.作为特种试剂4.新型抗癌药+产率80％★有机锡化合物杀菌剂、木材防腐剂、船用防污油漆R2Sn：聚氯乙稀和橡胶的稳定剂用以防氧化和过滤紫外线★某些Sb、Bi、Hg的有机化合物高效杀虫灭菌剂二卤茂金属M＝Ti、V、Nb、MoX＝F、Cl、Br、I、NCS、N3Ti、Cl2研究多有机金属化合物（金属有机化合物）OrganometallicCompounds结构特征：存在M－C键H3C—Hg—CH3特例：不包括K4[Fe(CN)6]广义：包括硼、硅、膦、胂配体的金属化合物命名（IUPAC）(C2H5)4Pb，(

3、C6H6)2Cr，(C6H2Cl3)2Hg四乙基铅、二苯铬、二（2,4,6-三氯苯基）汞(CH3)HgCl，(CH3)3SnBr氯化甲基汞、溴化三甲基锡（IV）H[Mn(CO)6]，Co2(CO)8六羰基合锰酸、八羰基合二钴特殊命名法(CH3)2SiCl2，(CH3)2AlH二氯二甲基硅烷、二甲基铝烷类型1.按单个配体键合到同一金属原子上的碳原子数★单碳键合例：(CH3)2Hg★二碳键合例：K[(C2H4)PtCl3]……★八碳键合等2.按M–C键的键级★单键化合物σ键★双键化合物σ+反馈π键★三键化合物σ+2个反馈π键3.按M–C键的键性按M-C键的

4、键性分类离子型化合物共价型化合物IA、IIA、4f、5f金属σ配合物π配合物π酸配合物烷烃苯基酰基烯烃炔烃芳烃COCN-BipyPR3配体σ键、反馈π键配位中心与配体：既是Lewis酸又是Lewis碱烯(炔)烃、芳烃L:π电子→MM:d电子→L空π*轨道σ键反馈π键CO,CN-,Bipy,PR3L:孤对电子→MM:d电子→L空d轨道L空π*轨道有机金属化合物的分类与周期系的关系基本离子型基本性质常温常压下多数为固体m.p、b.p.不高过渡金属有机化合物多有色2.离子型化合物：不溶于烃类溶于醚、THF、二氧己烷共价型化合物：溶于低极性溶剂基本性质3.M–

5、C键极性↑，化合物活性↑Li–CNa–CK–CRb–CCs–C离子性%4347525257活性增强离子型化合物反应活性强在空气中自燃遇水剧烈水解与无机物有机物猛烈反应与真空体系相连的无氧无湿装置手套箱（glovebox）有效原子序数规则（EffectiveAtomicNumberRule）金属配合物中，金属原子周围的电子总数（包括与配体共享的电子）——该金属原子的有效原子序数EAN讨论：已知：配体羰基CO通常为2电子配体通过分析中心金属的EAN1.解释事实Fe(CO)5稳定存在，而Co(CO)5则不能。2.分析什么样的钴羰基化合物能稳定存在？3.推测I

6、r4(CO)12的立体结构推测：Ir4(CO)12的立体结构4Ir＝4×9＝36，12CO＝12×2＝24电子总数＝60，平均每个Ir周围有15e推知:Ir4(CO)12为四面体结构(Td)有效原子序数规则（EffectiveAtomicNumberRule）1927，Sidgwick提出：金属配合物中，金属原子周围的电子总数（包括与配体共享的电子）——该金属原子的有效原子序数EAN当EAN与该金属所在周期稀有气体的原子序数相等时——为稳定结构过渡金属：倾向于价层(n-1)dnsnp全满EAN规则也称为十八电子规则电子计数法EAN的计算配合物：给体—受

7、体加合物配体给予电子，金属接受电子每个配体提供的电子数（电子计数法）2e:CO、R3P、R3As、X-、NO+、H-烷基R-和芳基Ar-、乙烯H2C=CH23e:NO（游离基：1e•CH3、•CH2R、•Cl、•Br）4e:η4-丁二烯C4H66e:η6-苯、η5-环戊二烯基C5H5-ηn：一个配体上的n个碳原子键合到同一金属上多齿π配体η：齿合度（hapticityofligand）n：配位原子数例如：Fe(CO)4H2：Fe2+64CO2×4=8+)2H-2×2=4Fe：EAN=18Mn(CO)6+：Mn+6+)6CO2×6=12Mn：EAN=18

8、Fe2(CO)9：Fe8CO2×3=6μ2-CO1×3=3Fe-Fe=1Fe：EAN=18例如