《金属有机化合物》PPT课件

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1、高等无机化学第八章金属有机化学2012.11.29五、π配合物一、概述二、金属有机化合物的类型三、σ键金属有机化合物四、π酸配合物一、概述金属有机化学：研究金属有机化合物的制备、性质、组成、结构、化学变化规律及其应用的科学。有机化学无机化学金属有机化学1.金属有机化合物的含义（OrganometallicCompounds）金属和一个或多个碳原子之间直接键合形成的化合物。金属、准金属和非金属（B,P,Si）与有机基团直接相键合形成的化合物。广义定义：狭义定义：2.发展简史1827Zeise盐K[Pt(C2H4)Cl3]·H

2、2O的发现（W.C.Zeise）1849Zn(C2H5)2的合成(E.Frankland,)1890Ni(CO)4的合成(L.Mond)1900Grignard试剂的发现，1912获得Nobel奖1951二茂铁的发现，1952年结构的测定里程碑1、①T.J.Kealy-P.L.Pauson,Nature(1951.168.1039)②Milleretal,J.Chem.Soc.632(1952)2、Wilkinson,Fischer---1952,确定结构1973共享Nobel奖准金属准金属也叫半金属。通常指硼、硅、锗、硒

3、、碲、钋、砷和锑。它们在元素周期表中处于金属向非金属过渡的位置，物理性质和化学性质介于金属和非金属之间。单质一般性脆，呈金属光泽。电负性在1.8～2.4之间，大于金属，小于非金属，准金属多是半导体，具有导电性。它们跟非金属作用时常作为电子给予体，而跟金属作用时常作为电子接受体。1963:JournalofOrganometallicChemistry1964:AdvancesinOrganometallicChemistry1966:OrganometallicChemistry1971:SynthesisandReact

4、ivityinInorganicandMetal-OrganicChemistry1982:Organometallics1982:Polyhedron-TheInternationalJournalforInorganicandOrganometallicChemistry………….3.金属有机化学的意义1、理论意义：它们具有特殊结构和新的键型2、实际应用：广泛的应用，最突出的是用作催化剂目前，金属有机化学已成为无机化学、有机化学、结构化学、配位催化以及生物化学等多种学科相互渗透、共同研究的重要领域。4.金属有机化合物的

5、特点成键类型：是经典的化学键理论无法说明的特殊性质：由于其特殊的组成和结构，决定其性质不同于传统的无机化合物和有机化合物，启发和调动人们去探索新的领域，推动新的发展广泛的应用：此类化合物的发现，给人们提供了很多新的应用领域二、金属有机化合物的类型1.金属的性质分类2.按配位体键合到金属原子上碳原子数目来分①单碳键合的：只有一个碳原子直接与金属键合。常见配体又分为烃类配体，酰基配体，碳烯基配体。烃类：烷基，芳基（－C6H5），烯基（－CR=CR2)，σ－环戊二烯基（－C5H5），炔基（－CCR)酰基：酰基碳原子直接与金属键合

6、M－C碳烯基：碳烯基的碳原子配位到金属上:CX，Y通常是－OR，－NR2ORYX②二碳键合，烯烃与炔烃为二碳键配位体（侧基键合)③三碳键合：π－烯基④四碳键合：丁二烯⑤五碳键合：π－环戊二烯，形成茂金属⑥六碳键合：苯是最典型，环庚三烯，环辛四烯也可形成⑦七碳键合π－环庚三烯配合物，M＝V,Cr,Mn,Fe,Co,Mo,W,Rh⑧八碳键合：环辛四烯3.从碳原子与金属间化学键性质来分①碳原子作为σ给予体（Carbonσ－donor）配体大都为有机基团的阴离子，如烷基，苯基等，金属－烷基化合物属此类。②碳原子即是σ给予体（don

7、or），又为π接受体(acceptor)（亦称为π－酸配合物）配体一般为中性分子，如CO，RNC等③碳原子为π给予体（Carbonπ－donor）配体为直链不饱和烃，如烯烃，炔烃，或具有离域π键的环状体系。三、σ键金属有机化合物1、过渡后金属的σ化合物P区金属及锌、镉、汞①性质与相应的碳氢化合物很相似，尤其是物理性质。例如（CH3）4Sn与（CH3）4C：都是挥发性物质，在约400℃时仍稳定，对空气和水都呈惰性。②M-C键中金属可利用d轨道进一步键合。例如：可发生下列加合反应：但VA-VIA族的烃基化合物一般不与Lewis

8、碱形成稳定的加合物。③M-C键的强度：共价型金属有机化合物中M-C键强主要决定于金属本身，一般与键长有关。Zn-CCd-CHg-C键能（kJ•mol-1）168134113二烷基化合物对光和热的稳定性稳定中等不稳定有机基团对M-C键的强度也有影响。（CH3）4Pb（CH3CH2）4Pb分解温度约200℃