OCS+和含溴烷烃的光解离动力学研究.pdf

《OCS+和含溴烷烃的光解离动力学研究.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在工程资料-天天文库。

1、中国科学技术大学博士学位论又OCS+和含溴烷烃的光解离动力学研究作者姓名：学科专业：导师姓名：完成时间：周丹娜物理化学张立敏教授二O一二年五月UniversityofScienceandTechnologyofChinaAdissertationfordoctor’SdegreeStudyonthephotodiSSoCiationdynamicsofOCS+andalkylbromidesAH纺or’SName：Speciality：^‘3U1)eIVlSOr：Finishedtime：intimeDan—NaZh

2、ouPhysicalChemistryProf．LiminZhangMay,2012中国科学技术大学学位论文原创性声明本人声明所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的成果。除已特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含任何他人已经发表或撰写过的研究成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献均已在论文中作了明确的说明。作者签名：中国科学技术大学学位论文授权使用声明作为申请学位的条件之一，学位论文著作权拥有者授权中国科学技术大学拥有学位论文的部分使用权，即：学校有权按有关规定向国家有关部门或机构送交论文的复

3、印件和电子版，允许论文被查阅和借阅，可以将学位论文编入《中国学位论文全文数据库》等有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。本人提交的电子文档的内容和纸质论文的内容相一致。保密的学位论文在解密后也遵守此规定。d丞开口保密(——年)作者签名：签字日期：皿峄导师签名：翘f!：厶：窒签字日期：丝!生：6：圣摘要本论文的研究工作包括以下四个部分：(--)OCS+经由彳2n卜芹n激发的光解离研究；(二)OCS+经由B2∑+卜产n跃迁的光解离研究；(三)2．溴丁烷光解离的离子速度成像方法研究；(四

4、)1．溴．4．氯丁烷光解离的离子速度成像研究。(一)OCS+经由彳2Ⅱ卜妒Ⅱ激发的光解离研究在超声分子束条件下，使用423、420、412．2和408．4nl',i1的电离激光作用于OCS分子，通过[3+1]共振增强多光子电离(REMPI)N备出OCS+僻Ⅱ)离子，之后在260-325nm范围内扫描解离激光，获得了OCS+离子经由A2133／2卜酽n3n(ooo)和么2nl／2HzⅡl／1(ooo；．001)跃迁的分质量光解离谱(母体离子OCS十的凹陷谱和碎片离子s+的增强谱)。其中么2Ⅱl／2卜芹Ⅱl陀(001)跃

5、迁的光解离谱是首次观察到。通过分析A2n3尼·芹113／2(000)跃迁的光解离谱，我们得到了彳2n3／2电子态的光谱常数To=31411．3cm～、v1=814．3cm～。通过分析A2Ⅱl／2卜铲兀l／2(000)跃迁的光解离谱，得到了么2nl／2电子态的光谱常数v1=816cm～、v2=380．4+2．8era-1和v3=2052．7+5。1锄～。然而通过拟合么2nl／2卜穿1-Il忍{001)跃迁的光解离谱得到的A2nl趁电子态的V1的光谱常数为v1=786．4cm～，这个值与彳2Ⅱ1尼卜Fnl尼(000)跃迁

6、的光解离谱给出的值稍有区别。这个区别表明在么2nl忍卜铲兀l陀(001)跃迁中Xh-ll／2电子态的OC键振动(v3)激发影响了么2nl陀电子态CS键的振动(v1)。实验结果表明：在彳2Ⅱ1／2卜酽'l-Il／2,(ooo，001)跃迁的光解离谱中能够显著地观察到属于彳2Ⅱ电子态的v2弯曲振动模激发的谱峰，例如么2nl彪,(020、120、021等)，而在A2r13／2(ulu2u3)卜妒Ⅱ3／2(000)跃迁的光解离谱中几乎没有观察到属于v2弯曲振动模激发的谱峰。这种弯曲振动激发和么2Ⅱ电子态的旋轨分裂分量Q的相关

7、性可以通过么2n电子态的Fermi共振和Renner-Teller效应来解释。(二)OCS+经由曰2∑+卜妒Ⅱ跃迁的光解离研究在超声分子束条件下，使用423、420和408．4nm的电离激光作用于OCS分子，通过[3+1】共振增强多光子电离(REMPI)制备出纯净的母体离子OCS+酽Ⅱ)，之后在231-275nm范围内扫描解离激光，获得了OCS+离子经由B2∑+卜芹Ⅱ3陀(ooo)和B2∑+H2Hm(000，001)跃迁的分质量光解离谱(母体离子OCS+的凹陷谱和碎片离子s+的增强谱)。从光解离谱中可以得到OCS+谚

8、∑+)态的光谱常数：v1(CSstretch)=828．9(810．4)ClTI～、v2(bend)=491．3+2．2cm。1和～,3(costretch)=1887．2±2．0cm～。实验结果表明：在旋轨分裂的f2=1／2支B：：Z+(vlv2v3)卜穿1-Ila(ooo,。001)跃迁的光解离谱中观察到显著的B2∑+(0lO)弯曲振摘要动