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1、【精品】物化全册总结 第一章气体的pVT性质 一、理想气体1.理想气体模型 （1）分子本身不占体积； （2）分子间无相互作用力。 2.理想气体状态方程pV=nRT或pVm=nRT3.理想气体混合物性质 (1)分压力pB=pyB(适用于任何气体)； (2)分压定律p=∑pB；pB＝nBRT/V(适用于理想气体)； (3)分体积定律V=∑V*B；V*B＝nBRT/p(适用于理想气体)； 二、真实气体1.真实气体的性质 （1）气体的液化(饱和蒸汽压与沸点)； （2）气体的临界状态。 2.真实气体状态方程 (1)低压气体近
2、似理想气体； (2)中压气体范德华方程； (3)高压气体普遍化压缩因子图(压缩因子的物理意义)第二（三）章简单系统热力学 一、基本概念1.系统与环境；状态与状态函数；过程与途径2.状态函数内能、焓、熵、吉布斯函数、亥姆霍兹函数H=U+pV；G=A+pV；G=H－TS；A=G－TS；dS=δQr/T3.途径函数功、热QV=ΔU；Qp=ΔHW=－∫pdV（恒压W=－pΔV；恒外压W=－pambΔV；真空膨胀W=0）；4.pVT变化基础热数据热容理想气体的Cp,m－CV,m＝R5.相变化基础热数据摩尔相变焓??,mpmpHTC???????
3、;ΔCp,m=Cp,m(β)－Cp,m(α)6.化学变化基础热数据θmθmrBfBΔ(B)HH???＝;θmθmrBcBΔ(B)HH???＝－;θmθmrBfBΔ(B)GG???＝;θθmmBB(B)SS??＝ 二、基本定律1.热力学第一定律能量守恒定律——ΔU=Q+W2.热力学第二定律热功转换的不可逆性——系统状态不变前提下功可完全转化为热；热不可完全转化为功。 3.热力学第三定律定义熵值的零点——0K纯物质完美晶体的熵为零。 三、基本判据1.熵判据(熵增原理)适用于任何过程ΔSiso=ΔSsys+ΔSamb＞0（不可逆）；＝0（可
4、逆）；＜0（不可能）2.亥姆霍兹函数判据适用于恒温恒容，W’=0的过程ΔAT，V＜0（自发）；＝0（平衡）；＞0（反向自发）3.吉布斯函数判据适用于恒温恒压，W’=0的过程ΔGT，p＜0（自发）；＝0（平衡）；＞0（反向自发） 四、基本方程1.基本方程式dU=TdS－pdV；dH=TdS+Vdp；dA=－SdT－pdV；dG=－SdT－Vdp2.麦克斯韦关系式????TpSpVT??????；????TVSV?pT????3.克拉佩龙方程与克克方程注意适用条件及方程应用。 五、基本过程热数据计算1.理想气体pVT变化过程恒温过程ΔU=Δ
5、H=0；ΔS=nRln(V2/V1)=－nRln(p2/p1)；Q=W=（可逆）－nRTln(V2/V1)=nRTln(p2/p1)；ΔA=ΔG=Wr；恒容过程W=0；,;VVmQUnCT????ΔH=nCp,mΔT；ΔS=nCV,mln(T2/T1)；恒压过程W=－pΔV；,;PpmQHnCT????ΔU=nCV,mΔT；ΔS=nCp,mln(T2/T1)；绝热过程Q=0；ΔU=nCV,mΔT；ΔH=nCp,mΔT；ΔS=通式计算=0（可逆）绝热可逆过程方程式略（自行学习）。 2.相变化过程可逆相变(平衡温度及其平衡压力下的相变化过程)
6、凝聚相相变化W=0；ΔU=Qp=ΔH=mnH???；ΔS=ΔH/T；ΔA=ΔG=0；含气相相变化Qp=ΔH=mnH???；ΔA=W=－pΔV=－p(V末－V始)；ΔU=Qp+W；ΔS=ΔH/T；ΔG=0；不可逆相变状态函数法设计途径。 3.化学变化过程ΔrH=ΔrUm+[∑νB(g)]RT；ΔrCp,m=ΔrCV,m+R∑νB(g)；θmθmθmrrrHGS???＝+TθmθmrBfBΔ(B)HH???＝；θmθmrBcBΔ(B)HH???＝－；θmθmrBB(B)SS???＝；θmθmrBfBΔ(B)GG???＝第四章多组分系统热力学
7、 一、两个定律1.拉乌尔定律A*AAppx?适用条件 （1）稀溶液中的溶剂； （2）理想液态混合物中的任一组分2.亨利定律溶质液面分压＝kB×SB（xB、cB、bB）适用条件 （1）稀溶液中的挥发性溶质； （2）溶液中的难溶气体 二、两个概念1.偏摩尔量??BCB,,XnTpnX???条件——恒温恒压；系统其它物质的量不改变；适用——溶液或液态混合物中的组分；性质——只有广度量才有偏摩尔量；XB为强度量。 2.化学势μB=μ=Gm；????????CCCCBBBBBB,,,,,,,,TpnSVnSpnTVnGGnUnHnAn??
8、???????????? 三、一个判据1.判据式BBB()d()?n?????＜0（自发）；＝0（平衡）；2.条件恒温恒压，W’=0；恒温恒容，W’=03.应用μ(β)＜μ(α
