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时间:2020-03-22
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1、第三章凝固熔化1第三章凝固炼钢浇注炼铜2第三章凝固凝固:物质从液态到固态的转变过程。若凝固后的物质为晶体,则称之为结晶。凝固过程影响后续工艺性能、使用性能和寿命。凝固是相变过程,可为其它相变的研究提供基础。3第一节材料结晶的基本规律第三章第一节结晶规律1液态材料的结构结构:原子排列为长程无序而短程有序。特点(与固态相比):原子间距较大、原子配位数比密排结构晶体的配位数减小。4第三章第一节结晶规律1液态材料的结构上述规律导致熔化时体积略微增加,但对非密排结构的的晶体如Sb,Bi,Ga,Ge等,则液态时配位数反而增大,故熔化时体积略微收缩。结构起伏:液态结构中的短程有序原
2、子集团不是固定不变的,它是一种此消彼长,瞬息万变,尺寸不稳定的结构,这种现象称为~,这有别于晶体的长程有序的稳定结构。第一节材料结晶的基本规律5第一节材料结晶的基本规律第三章第一节结晶规律2过冷现象supercooling(1)过冷:液态材料在理论结晶温度以下仍保持液态的现象。(2)过冷度:液体材料的理论结晶温度(Tm)与其实际温度之差。△T=Tm-Tn(见冷却曲线)注:过冷是凝固的必要条件(凝固过程总是在一定的过冷度下进行)。6第一节材料结晶的基本规律第三章第一节结晶规律3结晶过程(1)结晶的基本过程:形核-长大。(见示意图)(2)描述结晶进程的两个参数形核率:单位
3、时间、单位体积液体中形成的晶核数量。用N表示。长大速度:晶核生长过程中,液固界面在垂直界面方向上单位时间内迁移的距离。用G表示。7第二节材料结晶的基本条件第三章第二节结晶条件1热力学条件(1)G-T曲线a是下降曲线:由G-T函数的一次导数(负)确定。dG/dT=-Sb是上凸曲线:由二次导数(负)确定。d2G/d2T=-Cp/Tc液相曲线斜率大于固相:由一次导数大小确定。二曲线相交于一点,即材料的熔点。8第二节材料结晶的基本条件第三章第二节结晶条件1热力学条件(2)热力学条件△Gv=-Lm△T/Tma△T>0,△Gv<0-过冷是结晶的必要条件(之一)。b△T越大,△Gv
4、越小-过冷度越大,越有利于结晶。c△Gv的绝对值为凝固过程的驱动力。9第二节材料结晶的基本条件第三章第二节结晶条件2结构条件(1)液态结构模型微晶无序模型拓扑无序模型(2)结构起伏(相起伏):液态材料中出现的短程有序原子集团的时隐时现现象。是结晶的必要条件(之二)。出现几率结构起伏大小10第三节晶核的形成第三章第二节结晶条件均匀形核:新相晶核在遍及母相的整个体积内无规则均匀形成。非均匀形核:新相晶核依附于其它物质择优形成。1均匀形核(1)晶胚形成时的能量变化△G=V△Gv+σS=(4/3)πr3△Gv+4πr2σ©2003Brooks/Cole,adivisionof
5、ThomsonLearning,Inc.ThomsonLearning™isatrademarkusedhereinunderlicense.11第三节晶核的形成第三章第二节结晶条件1均匀形核(2)临界晶核d△G/dr=0rk=-2σ/△Gv临界晶核:半径为rk的晶胚。(3)临界过冷度rk=-2σTm/(Lm△T)临界过冷度:形成临界晶核时的过冷度。△Tk.△T≥△Tk是结晶的必要条件。12第三节晶核的形成第三章第二节结晶条件1均匀形核(4)形核功与能量起伏△Gk=Skσ/3临界形核功:形成临界晶核时需额外对形核所做的功。能量起伏:系统中微小区域的能量偏离平均能量水平
6、而高低不一的现象。(是结晶的必要条件之三)。13第三节晶核的形成第三章第二节结晶条件1均匀形核(5)形核率与过冷度的关系N=N1(∆GK).N2(∆GA)由于N受N1(形核).N2(扩散)两个因素控制,形核率与过冷度之间是呈抛物线的关系。14第三节晶核的形成第三章第二节结晶条件2非均匀形核(1)模型:外来物质为一平面,固相晶胚为一球冠。(2)自由能变化:表达式与均匀形核类似。©2003Brooks/Cole,adivisionofThomsonLearning,Inc.ThomsonLearning™isatrademarkusedhereinunderlicense
7、.15第三节晶核的形成第三章第二节结晶条件2非均匀形核(3)临界形核功计算时利用球冠体积、表面积表达式,结合平衡关系计算能量变化和临界形核功。△Gk非/△Gk=(2-3cosθ+cos3θ)/4aθ=0时,△Gk非=0,杂质本身即为晶核;b180>θ>0时,△Gk非<△Gk,杂质促进形核;cθ=180时,△Gk非=△Gk,杂质不起作用。16第三节晶核的形成第三章第二节结晶条件2非均匀形核(4)影响非均匀形核的因素a过冷度:(N-△T曲线有一下降过程)。b固体杂质结构:θ越小越有利。点阵匹配原理:结构相似,点阵常数相近。c固体杂质表面形貌:表面下凹有利
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