氨基噻唑类化合物的合成.pdf

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1、2012年第20卷第2期，228—230合成化学ChineseJournalofSyntheticChemistryV01．20，2012No．2，228—230·研究简报·氨基噻唑类化合物的合成殷慧清，陈晨，陈伟，韩世清(南京工业大学生物与制药工程学院，江苏南京210009)摘要：三溴氧磷与2，4-噻唑烷二酮反应制得2，4．二溴噻唑(1)；1与含氮化合物经胺化反应合成了一系列氨基噻唑类化合物，其结构经1HNMR确证。关键词：2，4-二溴噻唑；含氮化合物；胺化反应；合成中图分类号：0626．25文献标识

2、码：A文章编号：1005．1511(2012)02-0228-03SynthesisofAminothiazoleCompoundsYINHui—qing，CHENChen，CHENWei，HANShi—qing(CoUegeofLifeScienceandPharmaceuticalEngineering，N龃jingUniversityofTechnology，N肌jing210009，China)Abstract：2，4-Dibromothiazole(1)waspreparedbythereac

3、tionofphosporusoxybromideand2，4．thiazolidinedione．Aseriesofaminothiazolecompoundsweresynthesizedbyaminizationreactionof1withcompoundscontainingnitrogen．Thestructureswereconfirmedby1HNMR．Keywords：2，4-dibromothiazole；nitrogencompounds；amination；synthesis噻唑

4、类化合物广泛存在于自然界，因具有不同的生物活性，如杀虫、杀菌、除草、植物生长调节、抗病毒等，在药物研究和开发中占有非常重要的地位¨。1，引起人们广泛兴趣并进行了深入地研究。自1976年日本保土谷化学工业公司和三菱油化精细化学公司成功开发保松噻杀虫剂以来，国外的一些药物公司相继成功开发了数十种Comp噻唑类杀虫剂，如脲类除草剂苯噻隆、苯噻草胺、。噻唑磷、噻唑腈等¨j1。由于噻唑杂环具有对人体低毒，并具有优良的ComD生物活性等特点，因此噻唑杂环类化合物已成为绿色农药研究的一个热点旧1。本文以三溴氧磷与2，

5、R4一噻唑烷二酮反应制得2，4一二溴噻唑(1)；以l为母环，设计并合成了一系列氨基噻唑类化合物(3a一3j，Scheme1)，其结构经1HNMR确证。乒≥。旦BHRH(2a一2j)a厂_＼．N0＼／fA．NN＼==／gA．NN—SchemelBreA．NN≮J-NH2收稿日期：2011旬4—15；修订日期：2011-10-27基金项目：国家自然科学基金资助项目(20942006，21072095)作者简介：殷慧清(1986一)，男，汉族，江西抚州人，硕士研究生，主要从事金属有机催化的研究。E-mail：

6、baifcns_007@163．corn通信联系人：韩世清，教授，E-mail：hanshiqlng@njut．edu．cn。书d∥。L；啪。冀篓Hb八z)第2期殷慧清等：氨基噻唑类化合物的合成--——229．-——1实验部分1．1仪器与试剂SGWX-4型显微熔点仪(温度未经校正)；BrukerAM300Hz型核磁共振仪(CDCl3为溶剂，TMS为内标)。所用试剂均为分析纯。1．2合成(1)1的合成在反应瓶中加入2，4-噻唑烷二酮15g(128mm01)和三溴氧磷8％(280rnm01)，加热至120o

7、e使其熔融，搅拌反应3h。降温至室温后置冰浴中，缓慢加入冰水，产生大量白烟，待白烟产生较少时停止加水。用40％NaOH溶液调至pH7。用CH：C1：(3×200mL)萃取，合并有机相，旋于溶剂得黑色油状黏稠状液体，用石油醚反复冲洗，旋蒸溶剂，干燥得无色针状固体114g，产率45．2％，m．P．80℃一84℃；1HNMR6：7．20(S，lH)。(2)3的合成在反应瓶中依次加人1500rag(2mm01)，吗啉(2a)0．5mL(5．7t001)，DMF2mL，CuCl50mg和Et，N1mL，搅拌下于1

8、30℃回流反应2h(TLC跟踪)。冷却至室温，加水稀释，用CH：C1：(3X10mL)萃取，合并有机相，用无水Na：SO。干燥，浓缩后经硅胶柱层析[洗脱剂：A=V(乙酸乙酯)：V(石油醚)=1：6]纯化得黄色固体3a，收率72％。用类似的方法合成黄色固体3b(收率75％)和3c(收率78)。向反应瓶依次加人1480mg(1．9t001)，咪唑(2d)300mg(4．4m01)，DMSO5mL，K2C03140mg，CuCl50mg及L—pr