HF酸再生塔顶空冷器腐蚀原因分析.pdf

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1、526化工机械2013年HF酸再生塔顶空冷器腐蚀原因分析迟静波+(惠生工程(中国)有限公司)摘要某化工厂HF酸再生提馏塔顶混合物空冷器,在使用过程中管束内腐蚀和结垢严重,影响到装置的平稳运行。从HF酸对碳钢材料的腐蚀机理着手,结合工艺参数进行具体分析,找出主因。制定合理的流程优化方案,实施改造后效果显著。关键词空冷器HF酸腐蚀工艺参数中图分类号TQ051.5文献标识码B文章编号0254-6094(2013)04-0526-02某烷基化装置为80年代引进UOP技术,以液态氢氟酸为催化剂,实现苯和直链烯烃反应,生产烷基苯。HF酸循环

2、使用,通过HF酸再生塔(C-402)和提馏塔(C-403),实现氢氟酸的提纯及反应物与氢氟酸的分离。C-402与C-403共用塔顶冷却器(E-409AB),装置运行多年来,存在空冷入口分配管及空冷管束腐蚀泄漏失效的问题,寿命在2a左右,设备更新费用高,影响装置长周期运行,特别在使用后期,空冷管束内结垢,冷却能力不足,制约装置负荷的问题。为此,笔者通过分析原因,找出解决的方法。1HF酸对碳钢材料的腐蚀C-402、C-403顶出料管道材料均为209,空冷管束材料为109,规格qb25mm×2.5ram,三管程。因此,要重点探究碳钢在

3、HF酸介质中的腐蚀特性。据文献[1]介绍,对E-409管束进行分析,垢物主要有FeF:、Fe:O,及重油沉积物等组成,垢的传热系数仅为钢的1/20。从管束内去除垢后基体表面腐蚀情况可以确定,HF酸对管束的腐蚀为均匀腐蚀。碳钢设备在无水HF环境中腐蚀速度很低,2l℃时,对碳钢的腐蚀速度为80p,m/a。实际生产中,HF酸中存在的微量水对金属材料的腐蚀就会按照电化学的过程进行,即阳极产生金属溶解,阴极析出氢。反应产物形成的氧化膜能阻止腐蚀,氧化膜与金属材料附着牢固,则HF酸对金属的腐蚀将降低。研究资料心’33显示,HF酸中水的含量对

4、碳钢材料的腐蚀影响很大,随着水含量的增加,HF酸对碳钢材料的腐蚀速度逐步增大。60。C环境下,HF酸中水含量小于1%时,腐蚀速度变化不大,而水含量大于1.5%,对碳钢材料的腐蚀急速增加。烷基化生产过程中,严格控制HF中水的含量,但HF含水量过低,会使反应系统内液态物料形成稳定的乳化状态,不易凝聚分层,影响工艺操作,因此系统中HF水含量控制在0.3%一0.5%。C-402塔提纯HF酸,C-403塔将HF、苯与烷基苯、烷烃进行分离。两塔塔顶物料成分及操作参数见表1。表1C-402、C-403塔顶物料成分及操作参数根据文献[4]的研究

5、结果,碳钢在氢氟酸环境中,使用的极限温度在82—88。C。此时,碳钢}迟静波,女,1968年11月生,工程师,采购部项目采购经理。上海市,201204。第40卷第4期化工机械527的腐蚀速度相当高,见表2。表2碳钢材料在不同温度的HF(H:O,0.02%)中的腐蚀速度温度/。C16—2727—3838—53547182—88949/mm·a-10.070.160.120.250.122.28表3为水含量0.3%的HF酸(类似装置HF水含量环境)在不同温度下对碳钢材料的腐蚀数据,其试验条件符合生产实际的工况,而图1显示,当温度小于

6、60℃时,碳钢的腐蚀速度受温度的影响小;当温度大于60℃时,碳钢的腐蚀速度随温度的升高明显上升。表3两种钢在HF酸环境静态挂片腐蚀速度mm/a图1碳钢腐蚀速度与温度的关系HF根据表1所列数据.结合不同浓度的HF在相应水含量、温度下的腐蚀速度情况分析,得出如下结论:a.HF酸对碳钢材料的腐蚀与温度密切相关,而C-403塔顶高温低浓度HF与C-402塔顶低温高浓度HF酸汇合后。混合物料温度高于碳钢耐HF腐蚀的极限温度。使得空冷入口管线及空冷管束腐蚀迅速急剧增加。b.HF酸中水含量增加,临HF酸碳钢的腐蚀速度将增大,反应器沉积罐顶部出

7、料到C-403塔进行分馏,底部出料到C-402塔提纯,两路物料质量流量比约为6:1。因此,物料所含水在C-403塔顶有一定的积聚效应,与C-402塔顶高浓度的HF汇合后,总体含水量增加,这样就会对碳钢材料的腐蚀加剧。c.C-403塔顶的主要成分是苯,C-402塔顶的主要成分是HF,温度不同的两股物料混合,造成不同物料在不同温度点气液相变化,冲刷碳钢表面的氧化保护膜,使碳钢耐HF酸腐蚀的能力减弱。2解决措施将C-402和C-403塔顶物料分别进行冷却,即:C-402塔顶物料(温度62℃,压力145kPa),经E-409AB冷却到4

8、5℃,再经E-410A冷却到30℃;C-403塔顶物料(温度135℃,压力185kPa),经E·412AB冷却,再经E-410B冷却到33℃。两股冷却后的物料汇合进人V-407单元设备。2008年10月,结合装置规模扩大改造。进行流程优化,运行至2011年lO月

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