微波辐射相转移催化合成7-乙氧基-4-甲基香豆素的研究.pdf

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1、第4期化学世界微波辐射相转移催化合成7一乙氧基一4一甲基香豆素的研究叶红，何苏萍，陈云，张祺照(浙江医药高等专科学校实验实训中心，浙江宁波315IOO)摘要：以乙酰乙酸乙酯和间苯二酚为原料，使用磷酸作催化剂，在微波催化下，经Pechmann缩合，反应只需10min，就可得到极纯的化合物4一甲基伞形酮，并以此为反应物，用TBAB为相转移催化剂，以丙酮为溶剂，在KOH的催化下，与溴乙烷经Williamson反应，微波辐射65min后，反应完成，处理得到高纯度的7一乙氧基一4一甲基香豆素，收率73．4，产物经红外光谱、核磁共振氢谱分析证实。关键词：

2、相转移催化；微波辐射；伞形酮类似物；合成中图分类号：O622文献标志码：A文章编号：0367—6358(2014)04—0223—03StudyonSynthesisof7一Ethoxyl一4一methylCoumarinbyPhaseTransferCatalysisunderMicrowaveIrradiationYEHong，HESu—ping，CHENYun，ZHANGQi—zhao(ExperimentalandTrainingCenterofZhejiangPharmaceuticalCollege，ZhejiangNingbo3

3、】5】O0，China)Abstract：Resorcinolreactedwithethylacetoacetateundermicrowaveirradiationusingphosphoricacidascatalysttoproduce4-methylumbelliferone．7-gthoxyl一4一methylcoumarinwaspreparedfrom4-methylum—belliferoneandalky1halidesviaWilliamsonreactionusingTBAB(tetrabutylammoniumbro

4、mide)ascata—lystafter65minofmicrowaveirradiation．Theyieldwas73．4．TheproductstructurewascharacterizedbyHNMRandIR．Keywords：phasetransfercatalysis；microwaveirradiation；umbelliferoneanalogues；synthesis香豆素及其衍生物不仅具有抗HIVl1]，还具有时间较长，需要在60℃时反应6h才能完成，随着微抗肿瘤[2]、抗凝血[3]、抗病毒_4]、抗菌]、抗炎症_6

5、]抗波技术的深入应用，微波反应在有机合成中的应用氧化l_7等作用，最近研究发现香豆素衍生物伞形酮越来越广，如张业等口报道的微波辐射辅助合成4一及伞形酮类似物也具有一定的抑制病菌的作用_8]，甲基香豆素衍生物，缪程平等[13]报道的微波辐射下化合物4一甲氧基一7一乙氧基香豆素在一定浓度时对无溶剂合成香豆素一3一羧酸乙酯。本方法是采用微水稻白叶枯病菌抑制率达到了90lg]。波辐射作为反应的主要手段，并在相转移催化剂的近年来，不断有报道用化学方法合成伞形酮衍存在下进行的反应，第一步以乙酰乙酸乙酯和间苯生物及类似物，如照那斯图等。。报道的关于相转移二

6、酚为初始原料，使用磷酸作催化剂，在微波作用催化法合成4一甲基伞形酮衍生物的研究，章维华下，反应10min，经Pechmann缩合，合成4一甲基伞等口报道的关于伞形酮类似物的合成及抗菌作用，形酮_】，在此基础上，以4一甲基伞形酮为原料，选用这些反应都是用常规的加热方法进行的合成，合成TBAB为相转移催化剂，在微波辐射下合成7一乙氧收稿日期：2013-1008；修回日期：2013-l1l1作者简介：叶红(1961-)，女，浙江宁波人，实验师，主要从事有机实验教学与实验室管理工作。E—mail：fruit一99673@163．com。化学世界基一4

7、一甲基香豆素，反应只需要65rain，产率可达表1反应物的摩尔比对产率的影响73．4，且后处理简单，纯度及高。n(4一甲基伞形酮)：n(溴乙烷)／摩尔比产物收率／合成路线：∞H+从OO警HCH3HO由于BrCH容易挥发，如果BrCH的量小，+BrC2H5罟C2H50反应的收率就会降低，但过多的BrCH也不能提高反应的产量，所以最佳的量比是：1：1．5。CH3CH32．2溶剂类型对反应产率的影响1实验部分其它条件不变，采用不同的溶剂进行反应，实验1．1仪器和试剂结果见表2所示。HWL07—3型微波实验炉(杭州博泉生物有限表2不同溶剂对收率的影响

8、公司)；WRS一1B数字熔点仪(上海精科)；傅里叶变溶剂产物的收率／换红外光谱仪(美国尼高力公司，Nexus型)(KBr压乙醇33．2片)；400MHz核磁共振仪(