基于柔性三脚架配体的配合物合成、结构及性能研究.pdf

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1、AthesissubmittedtoZhengzhouUniversityforthedegreeofMasterMetalOrganicframeworksBasedonaflexibleTripodalligand：Synthesis，StructuresandPropertiesByXianjuanWangSupervisor：Prof．HongweiHouAppliedChemistryTheCollegeofChemistryandMolecularEngineeringMay2012原创性声明Ⅲ

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12、洲Y2102592本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。学位论文作者：通锑娟日期：2012年5月20日学位论文使用授权声明本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属郑州大学。根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允

13、许论文被查阅和借阅；本人授权郑州大学可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时，第一署名单位仍然为郑州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。学位论文作者：i鲆娟日期：2012年5月20日摘要近年来配位化合物的新颖结构、优美拓扑以及光、电、磁、催化、交换和吸附等方面性能的研究已经成为配位化学研究的热点之一。化学工作者们致力于研究配位晶体材料的设计和合成，而选择金属离子中心和合适几何构型的有机配体是设计和合成

14、目标配合物的关键。本文围绕当前配合物的研究热点，选择了柔性三脚架氮杂环类配体作为主配体，有机羧酸作为辅助配体，采用水热和溶剂热的方法设计合成了7个结构新颖的配合物，分析了它们的结构特征和网络拓扑，对它们进行了红外、元素分析等基本表征，并研究了它们的稳定性以及荧光性能。我们采用柔性三脚架氮杂环化合物1，3，5．三(三氮唑．1．甲基)．2，4，6．三甲基苯(tomb)作为主配体，与Cd(II)离子和co(n)离子进行配位，并且加入五个不同的有机羧酸辅助配体进行自组装，合成了结构新颖的7个功能配合物，它们分别为{[Cd5(tttmb)2(tbi

15、)5(H20)4]‘2H20}n(1)，{[Cd(竹虹nb)(atc)】．1．5H20)n(2)，{[Cd2(mmb)2Cotc)Cl】·1．5H20}n(3)，{[Cd3(rtwnbhCls(H20)6]’4H20)n(4)，【C02(mmb)(m-bdchH20]n(5)，{[Co(t士tmb)(dpc)]。2H20}n(6)，{[Coi．5(tttmb)(btc)(H20)]‘3H20)n(7)(H2tbi=54en-ButylisophthalicAcid,H2atc=1，3-AdamanmnedicarboxylicAcid，H

16、3btc=1,2，4·BenzenetricarboxylicAcid，m-H2bdc=1，3一BenzenedicarboxylicAcid,H2dpe=4,4'-DicarboxydiphenylEther)。单晶X．射线衍射分析表明配合物1、2、4、5是二维结构，其中配合物l是一个复杂的二维三层结构，tbi2。离子呈现了五种不同的配位模式。配合物2、5呈现左右手螺旋链交替排列的不同的二维结构。配合物4是一个蜂巢型的二维结构。配合物3、6、7呈现三维网络结构，并且结构中都带有左手和右手螺旋链。其中配合物3是一个3,4，8．连接的三维自

17、穿插结构，拓扑符号为(4·62)(66)(42·620．86)。配合物6是三维的二重穿插结构，是一个双节点的3，5．连接拓扑，其拓扑符号为(4·5·65．72．8)(4·5·6)。配合物7是三维的结构，拓扑符号为(52．7)(52．73·8)(44·54．62．74．10)。我们对这些配合物进行了元素分析、红外分析等初步表征。并且在本章的最后详细讨论了有机羧酸配体的几何构型和mmb对形成配合物最终结构的影响，证明了mmb是构建多样结构和迷人拓扑的很好的选择。摘要同时我们对配合物1．7的物理化学性能进行了研究。我们测定了辅助羧酸H2tbi和

18、H3btc、配体tttmb和配合物l、2、3的常温固态荧光发射光谱，实验结果表明l、2、3虽然拥有相同的金属中心和主配体tttmb，但是其荧光发射性能是不同的。另外，我们对配合物l、2、5、6