基于柔性芳香多羧酸配体的功能配位聚合物的合成、结构及白色发光性能研究.pdf

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1、Athesis(dissertation)submittedtoZhengzhouUniversityforthedegreeofMasterSynthesis，Structures，TunableWhite—LightEmissionofMultifunctionalMetal—OrganicCoordinationPolymersBasedonFlexibleMulticarboxylateLigandsByMing—LiMaSupervisor：Prof．Shuang—QuanZangInorganicChemist

2、ryTheCollegeofChemistryandMolecularEngineeringMay．2014原创性声明IIIIIIIIIIIHIIIIIIIIY2544598本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。学位论文作者：弓、硝吼日期：年月日学位论文使用授权声明本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品

3、，知识产权归属郑州大学。根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅；本人授权郑州大学可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时，第一署名单位仍然为郑州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。学位论文作者：马娘翮日期：年月日摘要金属．有机配位聚合物因为其有趣的拓扑结构和在光学材料、磁性材料、吸附材料及催化等方面的潜

4、在应用近年来引起广大科学工作者的注意。设计和合成具有功能化的配合物目前已经成为化学、材料学、物理学等学科的一个新的交叉研究领域。白色发光材料由于在显示器的背光设置、生物医学成像、光能疗法和其他的一些光子器件上面的广泛应用最近备受关注。稀土有机配位聚合物由于其独特的光学特性(发光效率高，色纯度高等)常被用来设计合成荧光功能材料。通过选择合适的有机配体与中心稀土离子来构筑结构新颖的具有特殊荧光性能的配位聚合物来获得白色发光材料是目前实验研究的主要出发点。在本文中，我们主要做了下面两部分的工作：一、设计合成出了一个新的柔性芳香多

5、羧酸配体5．(3，5．二羧基苄氧基)间二苯甲酸(H4Ll=5·(3，5一dicarboxybenzyloxy)isophthalicacid)。我们利用该配体与稀土硝酸盐在溶剂水热的条件下合成出十个具有相同结构的稀土配位聚合物{[Lrl2(L1)2]‘(H20)3’(Me2NH2)2}。(Ln=La(1)，Ce(2)，Pr(3)，Nd(4)，Sm(5)，Eu(6)，Gd(7)，Tb(8)，Ho(9)，Er(10))。通过X．射线单晶衍射分析、元素分析、X．射线粉末衍射、热分析等测试手段对该系列配合物的结构和性能进行了表征。

6、该系列配合物是以双核簇单元Ln2016作为基本构筑单元构筑的具有阴离子型骨架结构的三维手性孔洞结构。我们研究了配体L14。对稀土离子(Eu3+和Tb3+)的敏化发光性能。Eu和Tb配合物发射出较强的红光和绿光，并且Eu3+和Tb3+离子的电荷数相同，半径相似，因此，基于掺杂稀土有机配合物中一种稀土离子可以将能量传递给另一种稀土离子从而导致发光增强的原理，我们通过掺杂的方法成功的将Eu3+稀土离子掺杂到Tb配合物中，得到了系列Eu-Tb掺杂配合物，并且实现了其荧光从绿色到黄色再到红色的转变。此外我们将Eu3+和，rb3+离子

7、同时掺杂到La配合物中，成功的得到了具有白色发光性能的混稀土金属有机配合物。二、设计合成出了一个柔性芳香多羧酸配体3，5．-(5．甲氧基间苯二甲酸)苯甲酸(HsL2=3，5．bis(1．methoxy-3，5．benzenedicarboxylicacid)benzoicacid)。我们利用该配体与ZnCl2在溶剂热条件下合成出一个多孔金属有机配合物摘要{[Zn2(L2)·H20]·3H20·3DMAc·NH2(CH3)2}。(11)(Zn(II)-MOF)。该配合物为5一连接的具有vbk网状结构的三维金属有机配合物，沿b

8、轴方向含有交替连接的具有不同孔径大小的一维纳米管，二甲胺阳离子存在于一维管道中。它能够快速有效地吸附甲苯胺蓝染料分子，并且该吸附速率在金属配合物吸附染料方面是比较罕见的。此外，该配合物为阴离子型骨架，二甲胺阳离子存在于一维管道中。我们利用阳离子交换的方法把Eu3+和Tb3+稀土阳离子引入到骨架孔腔中，通