有机化学 教学课件 作者 付建龙 李红 主编第十三章 β-二羰基化合物.ppt

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1、第十三章β-二羰基化合物(β-dicarbonylcompound)本章重点（1）Claison酯缩合反应。（2）乙酰乙酸乙酯的合成及应用（制取一取代丙酮、二取代丙酮、制环状的甲基酮）。（3）丙二酸二乙酯的合成及应用（制烃基取代乙酸）。两个羰基被一个亚甲基相间隔的二羰基化合物叫做β-二羰基化合物。例如：β－二羰基化合物的α－H受两个羰基的影响，具有特殊的活泼性！乙酰丙酮乙酰乙酸乙酯丙二酸二乙酯13.1酮式-烯醇式的互变异构性质：乙酰乙酸乙酯既有羰基的性质，又有羟基和双键的性质，表明它是由酮式和烯醇式两种互变异构体组成的。为什么乙酰乙

2、酸乙酯是由酮式和烯醇式两种互变异构体组成的？原因:其烯醇式结构有一定的稳定性：下列数据说明了结构对烯醇式含量的影响：13.2乙酰乙酸乙酯的合成及应用13.2.1乙酰乙酸乙酯的合成——Claisen酯缩合反应总反应:Claison酯缩合反应的本质是利用羰基使酯α－H的酸性增大，在强碱(碱性大于OH－)作用下，形成α－碳负离子，发生亲核加成-消除反应，最终得到乙酰乙酸乙酯。因此，含有α－H的酯都可以进行酯缩合。酮的酸性一般大于酯，所以在乙醇钠的作用下，酮更易生成碳负离子。13.2.2乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用（1）乙酰乙酸乙酯的酮式

3、分解:（2）乙酰乙酸乙酯的酸式分解:（3）乙酰乙酸乙酯活泼氢的烷基化反应：（4）乙酰乙酸乙酯活泼氢的酰基化反应(4)乙酰乙酸乙酯在合成上的应用(A)制取一取代丙酮、二取代丙酮、一取代乙酸、二取代乙酸合成下列化合物RX适合伯卤代烃，叔、仲卤代烃在碱性条件下易发生消除反应，芳卤代烷难于反应！合成下列化合物制环状的甲基酮：合成下列化合物（2）制二酮制β-二酮(1,3-二酮)：制1,4-二酮：制1,6-二酮：13.3丙二酸酯的合成及应用13.3.1丙二酸二乙酯的合成及应用性质：1、丙二酸酯的α-H呈强酸性。2、丙二酸、丙二酸酯极易脱羧作用：

4、用于合成α-H被烷基取代的乙酸制烃基取代乙酸合成：合成合成┊14.4Michael加成Michael加成——碳负离子与α,β-不饱和羰基化合物进行共轭加成，生成1,5-二羰基化合物的反应。其它碱和其它α,β-不饱和化合物也可进行Michael加成。Michael加成是制取1,5-二羰基化合物的最好方法!